Серный колчедан гост 444 75. Колчедан серный флотационный технические условия. Требования охраны окружающей среды

стр. 1

стр. 2

стр. 3

стр. 4

стр. 5

стр. 6

стр. 7

стр. 8

стр. 9

стр. 10

стр. 11

стр. 12

стр. 13

стр. 14

стр. 15

стр. 16

стр. 17

стр. 18

стр. 19

стр. 20

стр. 21

стр. 22

стр. 23

стр. 24

стр. 25

стр. 26

СТАНДАРТ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СОЮЗА ССР

КОЛЧЕДАН СЕРНЫЙ ФЛОТАЦИОННЫЙ

Издание официальное

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ Москва

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

КОЛЧЕДАН СЕРНЫЙ ФЛОТАЦИОННЫЙ Технические условия

Flotation pyrite. Specifications

Дата введения 01.01.77

Настоящий стандарт распространяется на флотационный серный колчедан, изготовляемый для нужд народного хозяйства и для экспорта и получаемый при флотации пиритсодержащих руд цветных металлов и серного колчедана хвостохранилищ обогатительных фабрик.

Флотационный серный колчедан используется для производства серной кислоты, сернистого ангидрида, элементарной серы в химической, целлюлозно-бумажной и других отраслях промышленности.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

1. МАРКИ И ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1а. Флотационный серный колчедан должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

(Введен дополнительно, Изм. № 1).

1.1. В зависимости от массовой доли сульфидной серы устанавливается пять марок флотационного серного колчедана: КСФ-0, КСФ-1, КСФ-2, КСФ-3, КСФ-4.

1.2. По физико-химическим показателям флотационный серный колчедан должен соответствовать нормам, указанным в табл. 1.

Таблица 1

Наименование показателей		Нормы для марок
Наименование показателей
1. Внешний вид	Сыпучий порошок Не допускаются инородные включения (куски породы, руды, дерева, бетона, металла и др.)

3. Суммарное содержание свинца и цинка, %, не более	Не нормируется



7. Массовая доля хлора, %, не более

Примечания:

1. По согласованию с потребителем допускается поставка флотационного серного колчедана с суммарной массовой долей свинца и цинка более 1 %; в колчедане марки КСФ-0 суммарная массовая доля свинца и цинка устанавливается по согласованию с потребителем.

Издание официальное Перепечатка воспрещена

Таблица 2

Массовая доля свинца и цинка, %	Абсолютное допускаемое расхождение, %
Массовая доля свинца и цинка, %	параллельных определений (dcx)	анализов (D)
От 0,05 до 0,20 включ.
Св. 0,20 » 0,40 »
» 0,40 » 0,60 »
» 0,60 » 0,80 »
» 0,80 » 1,00 »

3.6.4. Контроль правильности результатов анализа осуществляют периодически по стандартным образцам состава серного флотационного колчедана или методом добавок.

Результаты анализа проб при использовании стандартных образцов признаются правильными, если воспроизведенная массовая доля компонентов в стандартном образце отличается от аттестованной характеристики не более чем на значение 0,71 D, которое приведено в табл. 2.

Результаты анализа проб при методе добавок признаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на 0,71 VD\ + Dгде D x и D 2 -

допускаемое расхождение двух результатов анализа пробы и пробы с добавкой соответственно.

3.7. Определение массовой доли мышьяка 3.7.1а. Сущность метода

Метод основан на измерении оптической плотности при длине волны 520 нм окрашенного соединения мышьяка с диэтилдитиокарбаматом серебра после предварительной отгонки мышьяка в виде мышьяковистого водорода.

Значение показателя точности при определении массовой доли мышьяка составляет 0,02 % (при массовой доле от 0,02 до 0,5 %).

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.7.1. Фотоколориметрический метод

3.7.1.1. Применяемые аппаратура, реактивы и растворы:

аппарат для отгонки мышьяка (черт. 5), состоящий из реакционной колбы 1 (плоскодонная колба вместимостью 120-150 см 3), отводной трубки 2, расширенной в верхней части и зауженной в нижней (диаметр отверстия 1,5-2 мм), пробирки 4 вместимостью 25 см 3 , длиной не менее 150 мм,

Аппарат для отгонки мышьяка

стеклянной спирали 3, припаянной к нижней части отводной трубки, предназначенной для лучшего поглощения газа в растворе. Отводную трубку соединяют с реакционной колбой через шлиф. Соединения через шлиф допускается заменять соединением с помощью резиновой пробки;

фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56-М (или других типов), позволяющий измерять оптическую плотность в области длин волн 520-540 нм;

тигли фильтрующие пористые типа ТФ ПОР 16 по ГОСТ 25336 ;

1 мг мышьяка в 1 см 3 ; готовят по

никель двухлористый 6-водный по ГОСТ 4038 , раствор с массовой долей 10 %;

ГОСТ 444-75 С. 11

раствор Б, содержащий 0,1 мг мышьяка в 1 см 3 ; готовят следующим образом: отбирают пипеткой 25 см 3 раствора А, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , доводят до метки водой и перемешивают;

раствор В, содержащий 0,001 мг мышьяка в 1 см 3 ; готовят следующим образом: отбирают пипеткой 10 см 3 раствора Б, помещают в мерную колбу вместимостью 1 см 3 , доводят до метки водой и перемешивают;

фенолфталеин (индикатор); готовят по ГОСТ 4919.1 , спиртовой раствор с массовой долей 1 %;

L-эфедрин фармацевтический;

3.7.1.2. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят образцовые растворы. Для этого в реакционные сосуды отбирают пипеткой или микробюреткой 2, 4, 6, 8 и 10 см 3 раствора В, что соответствует 2, 4, 5, 8 и 10 мкг мышьяка, приливают 5 см 3 серной кислоты, 1 см 3 раствора двухлористого олова, объем раствора доводят до 50 см 3 водой (метка на реакционном сосуде), после чего прибавляют две капли раствора хлористого никеля для ускорения реакции.

В пробирку с помощью пипетки приливают 10 см 3 поглотительного раствора.

В расширенную часть отводной трубки помещают тампон из ваты или фильтровальной бумаги, пропитанной раствором уксуснокислого свинца для поглощения сероводорода.

В реакционный сосуд вносят 5 г цинка и быстро закрывают отверстие отводной трубкой, нижний конец которой предварительно опущен в пробирку.

Выделяющийся мышьяковистый водород с диэтилдитиокарбаматом серебра в диметилформа-миде образует окрашенное в желтый цвет соединение.

Через 60 мин измеряют величины оптических плотностей образцовых растворов относительно оптической плотности поглотительного раствора, применяя светофильтр с областью светопропус-кания 490-540 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержащиеся в образцовых растворах количества мышьяка в микрограммах, а на оси ординат - соответствующие им величины оптических плотностей. Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднее арифметическое результатов трех параллельных измерений.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.7.1.3. Проведение анализа

0,2 г колчедана взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в колбу вместимостью 250 см 3 , приливают 10-15 см 3 азотной кислоты и оставляют без подогрева до прекращения бурной реакции. Затем нагревают, выпаривают большую часть кислоты, приливают 10-15 см 3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до выделения густых белых паров серного ангидрида.

Охлаждают, обмывают стенки колбы водой и вновь нагревают до выделения белых паров. К охлажденному остатку приливают 50 см 3 воды, нагревают до растворения растворимых сульфатов, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , доводят до метки водой и перемешивают.

После отстаивания отбирают пипеткой аликвотную часть раствора, содержащую 2-10 мкг мышьяка, помещают в реакционный сосуд, прибавляют 5 см 3 серной кислоты, 1 см 3 раствора двухлористого олова, разбавляют до 50 см 3 водой и далее проводят анализ, как указано в и. 3.7.1.2.

Массовую долю мышьяка в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.

3.7.1.4. Обработка результатов

Массовую долю мышьяка (ЗГ 3) в процентах вычисляют по формуле

У _ а ■ 250 ■ 100 3 ~ т ■ V ■ 1000000 ’

где а - количество мышьяка, найденное по градуировочному графику, мкг;

V- объем аликвотной части анализируемого раствора, см 3 ;

Расхождение между результатами двухпараллельныхопределений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать 0,03 % (абс.), между результатами анализов, полученными в двух лабораториях,а также в одной лаборатории,но в различных условиях - 0,04 % (абс.).

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.7.1.5. Контроль правильности результатов анализов осуществляют периодически не реже одного раза в квартал по стандартным образцам состава серного флотационного колчедана или методом добавок.

Результаты анализа проб признаются правильными при соблюдении требований и. 3.6.4. (Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.7.2. Объемный метод (для продукта, поставляемого на экспорт)

3.7.2а. Сущность метода

Метод основан на выделении элементного мышьяка восстановлением раствором двухлористого олова и каломели (хлористой ртути), растворении мышьяка в растворе двухромовокислого калия и титровании избытка последнего раствором соли Мора в присутствии фенилантраниловой кислоты в качестве индикатора.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.7.2.1. Применяемые реактивы и растворы: кислота азотная по ГОСТ 4461 ;

ГОСТ 444-75 С. 15

раствор А, содержащий 0,1 мг фтора в 1 см 3 ; готовят следующим образом: 0,2211 г фтористого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 , растворяют в воде, доводят до метки водой и перемешивают;

раствор Б, содержащий 0,01 мг фтора в 1 см 3 ; готовят следующим образом: отбирают 10 см 3 раствора А, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доводят до метки водой и перемешивают;

песок кварцевый, мелко истертый (размер зерен примерно 0,2 мм). Песок отмучивают водой, кипятят в концентрированной соляной кислоте 15-20 мин, промывают горячей водой, сушат и прокаливают в муфельной печи при 700-800 °С в течение 1 ч;

фенолфталеин (индикатор), раствор с массовой долей 1 %; готовят следующим образом: 1 г индикатора растворяют в 25 см 3 спирта, разбавляют до 100 см 3 водой и перемешивают; аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117 ;

раствор буферный pH 5,7-5,9; готовят следующим образом: 231 г уксуснокислого аммония растворяют в 1 дм 3 воды и доводят pH раствора до 5,7-5,9 добавлением уксусной кислоты, pH раствора проверяют на рН-метре;

раствор В, содержащий 10 -1 мг-йон/см 3 фтора; готовят следующим образом: 2,1000 г фтористого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , приливают 200 см 3 воды, 100 см 3 буферного раствора с pH 5,7-5,9, доводят до метки водой и перемешивают;

раствор Г, содержащий 10“ 2 мг-йон/см 3 фтора; готовят разбавлением раствора В в 10 раз следующим образом: отбирают пипеткой 50 см 3 раствора В, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , приливают 200 см 3 воды, 90 см 3 буферного раствора с pH 5,7-5,9, доводят до метки водой и перемешивают;

раствор Д, содержащий 10“ 3 мг-йон/см 3 фтора; готовят разбавлением раствора Г в 10 раз следующим образом: отбирают пипеткой 50 см 3 раствора Г, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см 3 , приливают 200 см 3 воды, 90 см 3 буферного раствора с pH 5,7-5,9, доводят водой до метки и перемешивают;

растворы Е, Ж и 3, содержащие соответственно 10“ 4 , 10“ 5 и 10“ 6 мг-йон/см 3 фтора; готовят аналогичным образом, прибавляя каждый раз 90 см 3 буферного раствора с pH 5,7-5,9 на объем 500 см 3 . Растворы В, Г, Д, Е, Жи 3 содержат соответственно 1900; 190; 19; 1,9; 0,19; 0,019 мг/дм 3 фтора. Растворы хранят в полиэтиленовых сосудах.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 .

3.8, 3.8.1. (Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

3.8.2. Фотоколориметрический метод 3.8.2.1а. Сущность метода

Метод основан на ослаблении интенсивности окраски комплекса с арсаназо в присутствии фтор-иона, образующего с алюминием более прочный бесцветный комплекс. Уменьшение оптической плотности пропорционально содержанию фтор-иона.

Значения показателя точности при определении фтора приведены в табл. 4.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.8.2.1. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят образцовые растворы. Для этого в мерные колбы вместимостью по 50 см 3 отбирают пипеткой или микробюреткой 0,5; 1; 2; 3; 4 и 5 см 3 раствора

В, что соответствует 5; 10; 20; 30; 40 и 50 мкг фтора; прибавляют пипеткой 1,5 см 3 раствора арсеназо, нейтрализуют по каплям раствором гидроокиси калия до малиновой окраски, затем прибавляют раствор соляной кислоты с массовой долей 2 % до перехода малиновой окраски в оранжевую, после чего прибавляют 2 см 3 раствора азотнокислого алюминия, 10 см 3 буферного раствора, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор перемешивают после каждого прибавления реактива. Одновременно готовят раствор сравнения следующим образом: в мерную колбу вместимостью 50 см 3 прибавляют 20 см 3 воды, 1,5 см 3 раствора арсеназо и далее все реактивы, как указано выше.

Через 15 мин измеряют значения оптических плотностей образцовых растворов относительно оптической плотности раствора сравнения, применяя светофильтр с областью светопропускания 580-590 нм, в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержащиеся в образцовых растворах количества фтора в микрограммах, а на оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей. Каждая точка градуировочного графика должна представлять собой среднее арифметическое результатов трех параллельных измерений.

3.8.2.2. Проведение анализа

1 г колчедана взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в дистилляционную колбу, прибавляют 0,5-1 г кварцевого песка, 2 г сернокислой меди, 60-100 см 3 серной кислоты, разбавленной 1:1 (в зависимости от вместимости дистилляционной колбы), несколько кусочков битого стекла для более равномерного кипения и присоединяют к холодильнику.

Парообразователь наполняют водой более чем наполовину, прибавляют 5 см 3 гидроокиси калия, 1-2 капли марганцовокислого калия, несколько стеклянных капилляров и нагревают до кипения при открытом кране 3, выпуская пар в воздух; кран 4 при этом закрыт (см. черт. 6).

Затем нагревают раствор в дистилляционной колбе до 135-142 °С и впускают пар через кран 4, закрыв кран 3, в таком количестве, чтобы отгонка продолжалась не менее 1,5 ч. Во время всей отгонки поддерживают температуру 135-142 °С.

Кремнефтористоводородная кислота и пары воды конденсируются в холодильнике и собираются в приемнике. Собирают 250 см 3 дистиллята. При содержании фтора в пробе 0,01-0,05 % дистиллят собирают в мерную колбу вместимостью 250 см 3 . При меньшем содержании фтора дистиллят (250 см 3) нейтрализуют раствором едкого кали в присутствии одной капли фенолфталеина и выпаривают в платиновой чашке до 50-70 см 3 . Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см, доводят до метки водой и перемешивают.

Отбирают пипеткой 20-25 см 3 раствора, содержащего 5-40 мкг фтора, и помещают в мерную колбу вместимостью 50 см 3 . Прибавляют пипеткой 1,5 см 3 раствора арсеназо и далее проводят анализ, как указано в п. 3.8.2.1.

Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта.

3.8.2.3. Обработка результатов

Массовую долю фтора (ЙГ 5) в процентах вычисляют по формуле

х = а ■ У- 100 5 т ■ V 1 ■ 1000000’

где а - количество фтора, найденное по градуировочному графику, мкг;

Vi - объем аликвотной части анализируемого раствора, см 3 ; т - масса навески колчедана, г.

Разность между результатами двух параллельных определений и результатами анализов, полученными в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях при доверительной вероятности Р = 0,95, не должна превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (d cx) и воспроизводимости (D), приведенных в табл. 5.

ГОСТ 444-75 С. 17

Фотоколориметрический метод определения содержания фтора является арбитражным.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.8.2.4. Контроль правильности результатов анализа осуществляют периодически не реже одного раза в квартал, используя метод добавок.

Результаты анализа проб признаются правильными, если найденная величина добавки отличается от введенной ее величины не более чем на 0,7 П О у + Оу, где О, и D 2 - допускаемое расхождение двух результатов анализа пробы и пробы с добавкой, соответственно.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.8.3. Потенциометрический метод (с применением фторселективного электрода)

3.8.3.1а. Сущность метода

Метод основан на измерении эдс, возникающий между фторидселективным электродом и электродом сравнения в анализируемом растворе при pH 5,7-5,9. Значение эдс пропорционально логарифму концентрации фтор-ионов.

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.8.3.1. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика используют растворы В, Г, Д, Е, Ж и 3, содержащие 10 -1 , 10“ 2 , 1 ()-", 10“ 4 , 10“ 5 и 10“ 6 мг-йон/см 3 фтора. В сухие стаканы вместимостью по 50 см 3 наливают около 30 см 3 раствора В, ГД Е, Жили 3, погружают фторселективный и хлорсеребряный электроды и, начиная с минимальной концентрации, измеряют потенциал раствора в милливольтах. Во время измерения растворы перемешивают магнитной мешалкой.

Отсчет милливольт начинают через 1-5 мин (в зависимости от концентрации фтора). Чем меньше фтора, тем больше времени нужно выждать до момента отсчета.

По полученным данным строят градуировочный график на полулогарифмической бумаге, откладывая на оси абсцисс концентрации фтора в мг-йон/см 3 , а на оси ординат - соответствующие им потенциалы в милливольтах.

3.8.3.2. Проведение анализа

Для определения фтора используют дистиллят (250 см 3), полученный по п. 3.8.2.2.

Отбирают пипеткой 20 см 3 дистиллята, помещают в сухой стакан вместимостью 50 см 3 , прибавляют 1-2 капли фенолфталеина, нейтрализуют по каплям аммиаком до малинового окрашивания, затем при перемешивании добавляют пипеткой 5 см 3 буферного раствора с pH 5,7-5,9.

Опускают электроды и при перемешивании через 2-3 мин производят отсчет потенциала в милливольтах.

Определение фтора начинают с минимальной концентрации, промывая после каждого измерения электрод водой (меняя воду) до тех пор, пока промывная вода не будет давать показания по прибору в милливольтах, равные показаниям исходной дистиллированной воды.

По окончании измерения и отмывки водой фторселективный электрод вынимают из стакана, оставляя в воде хлорсеребряный электрод.

Массовую долю фтора в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.

3.8.3.3. Обработка результатов

Массовую долю фтора (А),) в процентах вычисляют по формуле

а ■ 19 ■ V- V x ■ 100

6 ~~ т ■ V 2 ■ 1000 ’

где а - количество фтора, найденное по градуировочному графику, мг-йон/см 3 ;

19 - атомная масса фтора;

V- объем мерной колбы для разбавления, см 3 ;

Vy - объем аликвотной части анализируемого раствора, взятый для измерения, с учетом буферного раствора, равный 25 см 3 ;

V 2 - объем аликвотной части анализируемого раствора, взятый для измерения, см 3 ;

т - масса навески колчедана, г.

Расхождения между результатами определений - по п. 3.8.2.3.

3.8.4. Объемный метод определения массовой доли фтора (для продукта, поставляемого на экспорт)

Метод основан на титровании ионов фтора раствором азотнокислого тория в буферном растворе в присутствии ализаринового красного С как индикатора.

3.8.4.1. Применяемые аппаратура, реактивы и растворы - по п. 3.8.1 и кроме того:

раствор буферный, готовят следующим образом: 2 г гидроокиси натрия и 9,5 г монохлоруксус-ной кислоты растворяют в 100 см 3 воды; кислота хлорная;

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.9.1-3.9.3, 3.10, 3.10.1-3.10.4. (Исключены, Изм. № 3).

3.11. Определение гранулометрического состава

3.11.1. Применяемые приборы:

набор сит с сетками № 2 К и 005 К по ГОСТ 6613 .

3.11.2. Проведение анализа

Навеску флотационного серного колчедана массой 500 г помещают на верхнее сито с сеткой № 2 К, под которым находится сито с сеткой № 005 К, и промывают тонкой струей воды до получения чистого слива, предварительно замочив навеску в воде на 0,5-1 ч.

Материал, оставшийся на ситах, высушивают до постоянной массы при (105+2) °С и взвешивают на технических весах с погрешностью не более 0,01 г.

Гранулометрический состав колчедана выражают в процентах содержания классов: плюс 2 мм и минус 0,05 мм.

Потери при анализе не должны превышать 1 %.

Для продукта, поставляемого на экспорт, берут 500 г флотационного серного колчедана, высушенного при 105 °С, просеивают через сито с сеткой № 2 К в течение 15 мин вручную или на механическом встряхивателе. Остатка на сите не должно быть.

3.11.1. 3.11.2. (Измененная редакция, Изм. № 3).

3.12. Определение массовой доли хлора

3.12.1. Нефелометрический метод

3.12.1.1. Сущность метода

Метод основан на образовании суспензии хлористого серебра при взаимодействии азотнокислого серебра с ионами хлора и измерении интенсивности помутнения раствора. В качестве стабилизатора суспензии используют борную кислоту (при массовой доле хлора от 0,001 до 0,05 %).

Значения показателей точности при определении массовой доли хлора приведены в табл. 6.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

3.12.1.2. Применяемые аппаратура, реактивы и растворы:

фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56 или КФК-2 (или других типов), позволяющий измерять оптическую плотность в области длин волн 420-450 нм;

фильтры бумажные обеззоленные плотные и средней плотности;

1а.З. Серный флотационный колчедан пожаровзрывобезопасен.

1а.4. Производственные, складские помещения и лаборатория, в которых проводится работа с серным колчеданом, должны быть оснащены приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021 , обеспечивающей состояние воздушной среды в соответствии с ГОСТ 12.1.005 .

Контроль за состоянием воздушной среды проводят по ГОСТ 12.1.005 и в сроки, утвержденные в установленном порядке.

1а.5. При проведении анализа серного колчедана должны соблюдаться требования нормативно-технической документации по безопасному ведению работ в химической лаборатории.

1а.6. Все производственные помещения должны быть обеспечены огнетушителями.

1а. 7. Работающие с серным колчеданом должны быть обеспечены средствами индивидуальной защиты по ГОСТ 12.4.0.28 .

(Измененная редакция, Изм. № 3).

1а.8. Погрузка и разгрузка серного колчедана - по ГОСТ 12.3.009 .

Разд. 1а. (Введен дополнительно, Изм. № 2).

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Флотационный серный колчедан принимают партиями. Партией считают продукт, однородный по своим качественным показателям, сопровождаемый одним документом о качестве. Объем партии не ограничивается.

Документ о качестве должен содержать:

наименование предприятия-изготовителя и его товарный знак;

наименование продукта;

марку колчедана;

номер партии и дату отгрузки;

массу партии;

3.12.1.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика готовят образцовые растворы. Для этого в мерные колбы вместимостью по 50 см 3 отбирают пипеткой 1, 2, 4, 6, 8 и 10 см 3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,02; 0,04; 0,08; 0,12; 0,16; 0,20 мг хлора. В каждую колбу последовательно добавляют по 3 см 3 раствора борной кислоты, по 2 см 3 раствора азотной кислоты с массовой долей 25 %, разбавляют водой до объема 40 см 3 , приливают по 1 см 3 раствора азотнокислого серебра молярной концентрации 0,1 моль/дм 3 , разбавляют водой до метки и перемешивают. Растворы выдерживают в темном месте в течение 20-25 мин, затем измеряют оптическую плотность растворов относительно раствора сравнения на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр при длине волны 420-450 нм, в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.

Раствор сравнения готовят следующим образом. В мерную колбу вместимостью 50 см 3 помещают 3 см 3 раствора борной кислоты, 2 см 3 раствора азотной кислоты с массовой долей 25 % и разбавляют водой до объема 40 см 3 . Затем приливают 1 см 3 раствора азотнокислого серебра концентрации 0,1 моль/дм 3 , разбавляют водой до метки и перемешивают.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержащуюся в образцовых растворах массу хлора в миллиграммах, а на оси ординат - соответствующие им значения оптических плотностей.

3.12.1.4. Проведение анализа

2-5 г колчедана взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г и помещают в коническую колбу вместимостью 500 см 3 . Смачивают водой, добавляют 1 см 3 азотнокислого серебра молярной концентрации 0,1 моль/дм 3 и приливают небольшими порциями 60-70 см 3 азотной кислоты и 20 см 3 перекиси водорода, прибавляя небольшими порциями до прекращения бурной реакции, и оставляют на 30- 40 мин. Раствор разбавляют водой в соотношении 1:1 и приливают аммиак до полного выпадения осадка гидроокиси железа, выдерживают в теплом месте плиты в течение 10-15 мин.

Осадок фильтруют на фильтре средней плотности и промывают 5-7 раз теплой водой. Объем фильтрата не должен превышать 250-300 см 3 .

В фильтрат добавляют 3-3,5 см 3 раствора азотнокислого серебра молярной концентрации 0,1 моль/дм 3 и небольшими порциями раствор азотной кислоты с массовой долей 25 % в присутствии универсальной индикаторной бумаги (pH = 4-5) до появления мути хлорида серебра. Выдерживают в течение 10-15 мин для коагуляции осадка. Затем фильтруют через плотный фильтр и промывают 5-6 раз холодным раствором азотной кислоты (1:50). Фильтрат отбрасывают.

Осадок на фильтре растворяют в 20-30 см 3 буферной смеси и промывают сначала 2 %-ным раствором аммиака, затем холодной водой, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , разбавляют водой до метки и перемешивают.

Аликвотную часть раствора 20-40 см 3 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см 3 , приливают 3 см 3 раствора борной кислоты, 2 см 3 раствора азотной кислоты с массовой долей 25 %, раствора азотнокислого серебра молярной концентрации 0,1 моль/дм 3 , перемешивая раствор после прибавления каждого реактива, разбавляют водой до метки и снова перемешивают. Оставляют в темном месте на 20 мин, затем измеряют оптическую плотность раствора, как указано вп. 3.12.1.3.

Массу хлора в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.

При определении водорастворимых хлоридов навеску колчедана массой 5 г помещают в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , приливают 150-200 см 3 воды и встряхивают в течение 7-10 мин, затем разбавляют водой до метки. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности. Отбирают аликвотную часть 2-25 см 3 (в зависимости от массовой доли хлора) и помещают в мерную колбу вместимостью 50 см 3 . Далее анализ продолжают, как описано в п. 3.12.1.3.

3.12.1.5. Обработка результатов

Массовую долю хлора (А 10) в процентах вычисляют по формуле

т 1 ■ V- 100 Xw ~ т- Vy 1000 ’

где т | - масса хлора, найденная по градуировочному графику, мг;

V- вместимость мерной колбы, см 3 ;

Vy - объем аликвотной части раствора, см 3 ;

т - масса навески колчедана, г.

Разность между результатами двух параллельных определений и результатами анализов, полученными в двух лабораториях, а также в одной лаборатории, но в различных условиях при доверительной вероятности Р = 0,95, не должна превышать значений абсолютных допускаемых расхождений сходимости (d cx) и воспроизводимости (D), приведенных в табл. 7.

ГОСТ 444-75 С. 3

номера вагонов;

результаты проведенных анализов;

обозначение настоящего стандарта.

2.2. Массовая доля мышьяка, суммы свинца и цинка, хлора и фтора во флотационном серном колчедане и его гранулометрический состав изготовитель определяет периодически в двух партиях каждого месяца.

2.1. 2.2. (Измененная редакция, Изм. № 2).

2.3. Для контроля качества продукта объемы выборок - по ГОСТ 14180 .

2.4. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ проб, отобранных от удвоенного количества единиц продукции той же партии. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.

3. МЕТОДЫ ИСПЫТАНИЙ

3.1. Отбор и подготовку проб для химического анализа производят по ГОСТ 14180 .

3.2. Внешний вид продукта определяют визуально.

3.3. Для определения массовой доли серы, свинца, цинка, мышьяка, фтора в колчедане всех марок берут пробу, высушенную при (105+10) °С до постоянной массы.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 3).

3.3а. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329 с дополнениями.

3.3а. 1. Массовую долю примесей в серном флотационном колчедане определяют параллельно в двух навесках. Одновременно с проведением анализа в тех же условиях проводят контрольный опыт для внесения поправки на загрязнение реактивов не реже одного раза в квартал.

З.За.2. Для проведения анализа применяют лабораторные аналитические весы любого типа 2-го класса точности с погрешностью взвешивания по ГОСТ 24104 ; посуду и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336 (стаканы, конические колбы, воронки для фильтрования и др.), посуду мерную лабораторную стеклянную по ГОСТ 1770 (цилиндры, мензурки, колбы, пробирки), ГОСТ 29227 (пипетки) и ГОСТ 29251 (бюретки).

З.За.З. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

З.За.4. Допускается применять другие методики анализа, аттестованные в установленном порядке по ГОСТ 8.010 * и не уступающие по точности указанным в настоящем стандарте.

3.3а, З.За.1-З.За.4. (Введены дополнительно, Изм. № 3).

3.4. Определение массовой доли сульфидной серы

3.4.1а. Сущность метода

Метод основан на сжигании навески колчедана при температуре 850-880 °С с поглощением выделяющейся двуокиси серы раствором пероксида водорода и титровании образующейся кислоты раствором гидрооксида натрия или калия.

Показатель точности при определении массовой доли сульфидной серы составляет 0,4 % (при массовой доле серы от 38 до 50 %).

(Введен дополнительно, Изм. № 3).

3.4.1. Применяемые аппаратура, реактивы и растворы:

Установка для определения массовой доли серы (черт. 1), в которую входят:

печь трубчатая электрическая 1, например типа УСУОЛ 0,25.2,5/14 К, или с открывающимся сводом длиной 230 мм, диаметром кожуха 140-150 мм (черт. 2).

Печь снабжена амперметром и реостатом. Печь свободно передвигается на металлических рейках. Нагрев печи осуществляется спиралями, изготовленными из нихрома или любого другого сплава, выдерживающего температуру 1000 °С. Сопротивление спирали в открывающемся своде печи равно 25 Ом при 20 °С и в нижней части печи - 30 Ом. Обе спирали подключаются последовательно к сети 220 В. Спираль в нижней части печи наматывается по всей длине равномерно, а в верхней - неравномерно, плотнее к середине, из расчета создания температуры на концах фарфоровой лодочки не ниже 825 °С и в центре лодочки не выше 880 °С. Допускается использовать печь иной конструкции, обеспечивающей температуру на концах лодочки не ниже 825 °С и в центре не выше 880 °С; трубка кварцевая 2 (черт. 1, 3) для сжигания колчедана длиной без пробок 410 мм, наружным диаметром 25 мм. Трубка закрывается пришлифованной пробкой. В другой конец трубки для отвода сернистого газа на шлифе вставляется кварцевая трубка 3 (черт. 1, 3) длиной 270 мм, диаметром 3 мм. Трубку 3 соединяют коротким резиновым шлангом через трубку 5 с поглотительным сосудом. В трубку 2 вмонтирован кварцевый колпачок, в который вставляют термопару. Колпачок служит). Сосуд закрывают пробкой № 45 с отверстиями, в которые вставляют стеклянные трубки 7-10. Трубка 9 оканчивается шариком с отверстием диаметром 6 мм. Нижний конец сосуда 6 через коленчатую трубку с кранами 11, 12 ж склянку 13 соединяют с водоструйным или вакуумным насосом. Склянка 13 служит сборником отработанной жидкости и одновременно является стабилизатором давления проходящего воздуха; бутыль 15 с раствором гидроксида натрия или калия молярной концентрации 0,1 моль/дм 3 .

Бутыль соединяют с бюреткой вместимостью 50 см 3 . Бюретка оканчивается изогнутой трубкой с оттянутым носиком; бутыль 16 с раствором перекиси водорода с массовой долей 1,5 %. Бутыль соединяют с трубкой 7 резиновым шлангом с зажимом.

Обе бутыли закрывают затвором с натронной известью;

реометр 17 стеклянный лабораторный по ГОСТ 9932 с интервалом измерений от 0 до 6 со шкалой для регулирования скорости проходящего воздуха. Реометр наполняют до нулевого деления водой, подкрашенной индикатором, и присоединяют к отводному отверстию кварцевой трубки 2; поглотительная колонка 18 с натронной известью в нижней части и хлористым кальцием в верхней;

фарфоровые лодочки № 1 или 2 по ГОСТ 9147 . Лодочки предварительно прокаливают при 850-900 °С в течение 1 ч. Использованные лодочки при последующем применении кипятят в соляной кислоте, разбавленной 1:1, промывают водой, сушат и прокаливают при 1000 °С;

феноловый красный (индикатор), водно-спиртовой раствор с массовой долей 0,1 %; готовят следующим образом: 0,1 г индикатора растворяют в 20 см 3 спирта и разбавляют до 100 см 3 водой;

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

3.4.2. Установка коэффициента поправки и титра раствора гидроксида натрия и гидроксида

Берут 3-4 навески янтарной кислоты массой по 0,25-0,35 г (предварительно перекристалли-зованной и высушенной), помещают их в конические колбы вместимостью 250 см 3 и растворяют в 30-50 см 3 воды. Нагревают до кипения, добавляют 2-3 капли индикатора и титруют раствором гидроксида натрия или калия до появления неисчезающего красно-розового окрашивания.

Коэффициент поправки (К) раствора гидроксида натрия или калия рассчитывают по формуле

где т - масса навески янтарной кислоты, г;

V- объем раствора гидроксида натрия или калия, израсходованный на титрование, см 3 ;

F - масса янтарной кислоты, соответствующая 1 см 3 точно 0,1 моль/дм 3 раствора гидроксида натрия или калия, г (Т^аон = 0,005905; Г’кон = 0,008267).

Титр раствора гидроксида натрия или калия (7), выраженный в граммах серы, вычисляют по формуле

Т= 16 0,1 К 1000 ’

где К- коэффициент поправки.

3.4.3. Проведение анализа

Установку проверяют на герметичность. Для этого в полностью собранной установке открывают кран 14 при закрытых остальных кранах и подсоединяют к трубке, параллельной с водоструйным насосом, U-образный манометр. Включают водоструйный насос. Если в манометре создается разрежение не менее 980,6 Па (100 мм вод. ст.), то установка считается герметичной.

Перед началом анализа печь нагревают до 850 °С, затем выключают, открывают верхнюю часть печи и охлаждают до 450-500 °С.

Через печь пропускают сухой воздух, очищенный в поглотительной колонке 18 со скоростью 0,8 дм 3 /мин (меньшая скорость ведет к занижению результатов анализа). В поглотительный сосуд 6 наливают около 30 см 3 свежеприготовленного раствора перекиси водорода (метка на сосуде), нейтрализуют раствором гидроокиси натрия или калия из бюретки до изменения окраски индикатора из желтой в красную. Это количество щелочи не учитывают. Бюретку наполняют раствором гидроокиси натрия или калия до нулевого деления.

В поглотительный сосуд 6 предварительно наливают примерно половину раствора гидроокиси натрия или калия, идущего на титрование пробы.

0,2 г колчедана взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г и распределяют тонким слоем по всей лодочке. Вынимают пробку и вставляют в трубку 2 (в центр печи) лодочку с навеской с помощью металлической проволоки с загнутым концом. Противоположный конец лодочки при этом упирается в колпачок термопары. Трубку закрывают пробкой.

Верх печи закрывают, включают печь и нагревают до 850 °С.

Образующийся сернистый газ поступает в сосуд 6, где окисляется перекисью водорода до серной кислоты, которую титруют 0,1 моль/дм 3 раствором гидроокиси натрия или калия до перехода окраски индикатора из желтой в красную. Титрование ведут в процессе сжигания по мере образования серной кислоты. По окончании титрования печь отключают, верхнюю часть печи открывают и снижают температуру до 600 °С.

Обычно поднятие температуры от 450 до 850 °С и снижение до 600 °С происходит в течение 7-10 мин. Лодочку в печи при температуре 850 °С выдерживают в течение 15 мин. Общее время сжигания 25-30 мин.

Трубку 3 вынимают, отодвигая печь вместе с трубкой 2. Свободный конец трубки 3 после небольшого (8-10 с) охлаждения погружают в стакан с водой на 6-8 см. Током воздуха вода в количестве 70-80 см 3 в два-три приема затягивается в сосуд 6, смывая кислый конденсат с трубок 3,5 и нижней части сосуда 6. Затем проводят окончательное титрование раствора. Чтобы удалить отработанный раствор из сосуда 6, закрывают кран 14, а открывают вначале кран 12, затем кран 11. Раствор через трубку 10 быстро удаляется в склянку 13. Перед сжиганием следующей навески краны 11 и 12 закрывают, кран 14 открывают. Трубку 3 вытирают с внешней стороны салфеткой и, придвигая печь, вставляют ее в трубку 2.

ГОСТ 444-75 С. 7

3.4.4. Обработка результатов

Массовую долю сульфидной серы (X) в процентах вычисляют по формуле

где V- объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование, см 3 ;

Т - титр раствора гидроокиси натрия, выраженный в граммах серы; m - масса навески серного колчедана, г.

3.4.2-3.4.4. (Измененная редакция, Изм. № 3).

3.5. Определение массовой доли сульфидной серы (экспрессный метод)

3.5.1. Применяемые аппаратура, реактивы и растворы: установка для определения содержания серы (черт. 4), в которую входят: печь трубчатая электрическая 3 типа 1СУОЛ 0,25.2,5/14К или другого типа, обеспечивающая температуру нагрева 900 °С; термопара 4; терморегулятор 5; трубка кварцевая или фарфоровая 2. Концы трубки выступают из печи на 140-150 мм с каждой стороны. Оба конца трубки закрываются резиновыми пробками с отверстием. Через отверстие одной пробки поступает воздух, другой пробки - выходит образующийся сернистый газ; склянки Дрекселя 6- 8 поглотительные по ГОСТ 23932-90 вместимостью 100 см 3 , соединенные последовательно резиновыми трубками минимальной длины;

ГОСТ 444-75 С. 9

хлоридный раствор; готовят следующим образом: в бутыль вместимостью 10 дм 3 помещают 1,7 кг хлористого натрия, 100 см 3 соляной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают до растворения солей;

фоновый раствор электролита; готовят следующим образом: в бутыль вместимостью 1 дм 3 помещают 170 г хлористого натрия, 5 г солянокислого гидразина, 2 г гипофосфита натрия и 10 см 3 соляной кислоты. Смесь растворяют в 0,7-0,8 дм 3 воды, ею же доводят до объема 1 дм 3 и перемешивают до полного растворения солей;

типовой раствор, содержащий 0,5 мг свинца и 1 мг цинка в 1 см 3 ; готовят следующим образом: 0,5 г свинца и 1 г цинка взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в стакан вместимостью 0,75-1 дм 3 , приливают 25 см 3 азотной кислоты, разбавленной 1:3, и выпаривают до получения влажного остатка. Приливают 10 см 3 соляной кислоты и выпаривают почти досуха. Выпаривание с соляной кислотой повторяют дважды. К сухому остатку прибавляют 600 см 3 хлорид-ного раствора, нагревают до растворения соли, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 , разбавляют до метки этим же раствором и перемешивают;

образцовые растворы; готовят следующим образом: в четыре конические колбы вместимостью по 250 см 3 (в зависимости от содержания металла в пробе) отмеривают, соответственно, пипеткой или микробюреткой по 1, 2, 3 и 5 см 3 типового раствора, приливают 40-50 см 3 фонового электролита и кипятят 1-2 мин. Затем раствор охлаждают, количественно переводят в мерные колбы вместимостью по 100 см 3 , доливают до метки фоновым электролитом и тщательно перемешивают.

Образцовые растворы содержат 5, 10, 15 и 20 мг/дм 3 свинца и 10, 20, 30 и 50 мг/дм 3 цинка.

3.6.2. Проведение анализа

0,5 г колчедана взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см 3 , смачивают небольшим количеством воды, прибавляют около 1 г фтористого аммония, перемешивают, приливают 10 см 3 соляной кислоты и кипятят в течение 5-6 мин, затем приливают 5 см 3 азотной кислоты и выпаривают досуха. При наличии темных корольков серы их обрабатывают при нагревании несколькими каплями азотной кислоты и выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 10 см 3 соляной кислоты и выпаривают досуха. Выпаривание с соляной кислотой повторяют. Одновременно проводят контрольный опыт в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, но без анализируемого продукта. Остаток пробы растворяют в 40-50 см 3 фонового электролита, кипятят 1-2 мин до восстановления трехвалентного железа и обесцвечивания раствора. Раствор охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 этим же фоновым электролитом, доводят до метки и перемешивают.

Раствор пробы заливают в электролизер и проводят полярографирование свинца и цинка соответственно при потенциалах пиков минус 0,47 и 1,05 В по отношению к насыщенному каломельному электроду.

Период капания ртути из капилляра равен 5-6 с, задержка 2,8-5 с, скорость подачи напряжения 0,25-0,5 В/с, схема прибора «дифференциальная 1-3».

При работе на полярографах других типов перед полярографированием необходимо удалить кислород из раствора, пропуская через него инертный газ: азот, водород и др.

Полярографирование свинца и цинка с применением других приборов проводят при оптимальном режиме работы.

3.6.3. Обработка результатов

Массовую долю суммы свинца и цинка (Х 2) в процентах вычисляют по формуле

2 т ■ К ■ 10000 + т ■ К х - 10000 ’

где Н и - высота волны свинца и цинка соответственно, полученная при полярографировании анализируемого раствора пробы за вычетом контрольного опыта, мм;

V- объем анализируемого раствора, см 3 ;

К и К г - величина отношения высоты волны свинца и цинка соответственно к их концентрациям в образцовом растворе, мм/мг/дм 3 ; т - масса навески колчедана, г.

Показатель	Нормы для марок
Показатель
Внешний вид	Сыпучий порошок (не допускаются инородные включения: куски породы, дерева, бетона, металла и др.)

Суммарное содержание свинца и цинка, %, не более	Не нормируется



П р и м е ч а н и е. По согласованию с потребителем допускается поставка флотационного серного колчедана с суммарным содержанием свинца и цинка более 1 %; в колчедане марки КСФ-0 суммарное содержание свинца и цинка устанавливается по согласованию с потребителем.

Таблица 9

Требования к качеству концентрата баритового (гост 4682–74)

Показатель	Нормы для марок
Показатель




для класса А
для класса Б	Не нормируется

для класса А
для класса Б	Не нормируется

для класса А
для класса Б	Не нормируется

в том числе кальция: для класса А	Не нормируется
для класса Б


для класса А	Не нормируется
для класса Б

для класса А	Не нормируется
для класса Б
Реакция водной вытяжки:
для класса А
для класса Б	Не нормируется
Продолжение табл. 9
П р и м е ч а н и е. Гранулометрический состав баритового концентрата определяется по требованию потребителей.

49. Основным способом получения свинца является восстановительная плавка агломерированных концентратов в шахтных печах. Выплавляемый черновой свинец, содержащий также благородные металлы и другие примеси, подвергается рафинированию, которое проводится пирометаллургическим или электролитическим способом. При рафинировании извлекаются все ценные компоненты и происходит очистка свинца от вредных примесей. Выплавка свинца из особо богатых и чистых концентратов (с содержанием металла не менее 75 %) может производиться методом реакционной плавки.

Переработка цинковых концентратов производится двумя способами – пирометаллургическим (дистилляционным) и гидрометаллургическим (электролитным).

Переработка коллективных полиметаллических концентратов в последние десятилетия успешно осуществляется в электропечах. Накопленный опыт в этой области привел к созданию и освоению в России нового комбинированного способа переработки медно-цинковых и свинцово-цинковых концентратов – кивцэтного, в котором сочетаются различные формы автогенной плавки с электротермической доработкой шлаковых расплавов.

50. Многие ценные попутные компоненты при обогащении извлекаются в свинцовый, цинковый и пиритный концентраты, из которых они могут быть получены в процессе последующей металлургической переработки.

До 50 % золота, находящегося в рудах в самородном виде, выделяется в голове процесса гравитацией; остальное его количество накапливается в свинцовом, цинковом, медном и пиритном концентратах. Суммарное извлечение золота колеблется в широких пределах, достигая 70–80 %. Серебро сосредоточивается преимущественно в свинцовом и цинковом концентратах.

Кадмий на 80–85 % извлекается в основном в цинковый и частично в свинцовый концентраты, а при металлургическом переделе улавливается в пыли заводов.

Таллий в основном сосредоточивается в цинковых концентратах; извлекается из пыли сернокислотных заводов и цехов, а также из медно-кадмиевых осадков, получаемых при очистке цинкового электролита.

Индий, связанный главным образом со сфалеритом, извлекается в цинковый концентрат (извлечение индия находится на уровне 50–60 %). При пирометаллургической переработке концентратов индий накапливается в пыли и отходах, а при гидрометаллургическом производстве цинка – в кеках от выщелачивания огарка и в медно-кадмиевом кеке.

Селен и теллур, рассеянные обычно по всем сульфидам, извлекаются (20–40 %), как правило, в свинцовый и цинковый, а также в пиритный концентраты; в свинцовом и цинковом производстве селен и теллур получают из пыли обжиговых печей.

Основная масса галлия сосредоточивается в цинковом концентрате (извлечение в концентрат составляет 6–20 %), при пирометаллургической переработке галлий в основном переходит в ретортные остатки (раймовки); при гидрометаллургическом процессе галлий остается в кеках после выщелачивания огарков.

Германий, присутствующий в качестве примеси в силикатах, теряется с хвостами флотации, а связанный с рудными минералами может извлекаться в цинковом производстве из кадмиевой пыли, ретортных остатков и кеков после выщелачивания огарков.

Висмут извлекается при рафинировании свинца.

Ртуть накапливается в свинцовом (до 87–98 %) и цинковом (до 76–83 %) концентратах и может быть получена в свинцовом и цинковом производстве.

Сурьма – вредная примесь, но может быть полностью извлечена даже при содержаниях в рудах 0,001 % при рафинировании свинца по щелочному способу.

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

КОЛЧЕДАН СЕРНЫЙ ФЛОТАЦИОННЫЙ

Технические условия

Издание официальное

Стандартииформ

ГОСТ 444-2016

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ ло межгосударственной стан* дартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2015 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосудар* ственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, при* нятия. обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 «Медь»

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 503 «Медь»

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (про* токол от 19 декабря 2016 г. N9 94*П)

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 20 марта 2017 г. № 161-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 444-2016 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 апреля 2018 г.

5 ВЗАМЕН ГОСТ 444-75

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано е ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уеедом* ленив и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет ()

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен. тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

ГОСТ 444-2016

1 Область применения....................................................................................................................................1

3 Технические требования..............................................................................................................................3

4 Требования безопасности............................................................................................................................4

5 Требования охраны окружающей среды.....................................................................................................5

6 Правила приемки..........................................................................................................................................5

7 Методы контроля..........................................................................................................................................6

8 Транспортирование и хранение.................................................................................................................32

9 Гарантии изготовителя...............................................................................................................................33

Библиография................................................................................................................................................34

ГОСТ 444-2016

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОЛЧЕДАН СЕРНЫЙ ФЛОТАЦИОННЫЙ Технические условия

Flotation sulphur pyrite. Specifications

Дата введения - 2018-04-01

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на флотационный серный колчедан, получаемый при флотации пиритсодержащих руд цветных металлов и серного колчедана хеостохранилищ обогатитель* ных фабрик.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 8.010-2013 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений. Основные положения

ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.016-79 Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ

ГОСТ 12.3.009-76 Система стандартов безопасности труда. Работы погрузочно-разгрузочные. Общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 12.4.028-76 Система стандартов безопасности труда. Респираторы ШБ-1 «Лепесток». Технические условия

Издание официальное

ГОСТ 444-2016

ГОСТ 17.2.3.01-86 Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населен* ных пунктов

ГОСТ 17.2.3.02-2014 Правила установления допустимых выбросов загрязняющих веществ про* мышленными предприятиями

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 200-76 Реактивы. Натрий фосфорноватистокислый 1-водный. Технические условия

ГОСТ 1027-67 Реактивы. Свинец (II) уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилин* дры. мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 1973-77 Ангидрид мышьяковистый. Технические условия ГОСТ 3117-78 Реактивы. Аммоний уксуснокислый. Технические условия ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия

ГОСТ 3757-75 Реактивы. Алюминий азотнокислый 9*водный. Технические условия ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия ГОСТ 3769-78 Реактивы. Аммоний сернокислый. Технические условия ГОСТ 3778-98 Свинец. Технические условия

ГОСТ 4038-79 Реактивы. Никель (II) хлорид 6*водный. Технические условия ГОСТ 4147-74 Реактивы. Железо (III) хлорид 6*еодный. Технические условия ГОСТ 4159-79 Реактивы. Йод. Технические условия

ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5*водная. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4208-72 Реактивы. Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора). Технические условия

ГОСТ 4212-2016 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефе* лометричесхого анализа

ГОСТ 4217-77 Реактивы. Калий азотнокислый. Технические условия ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромоеокислый. Технические условия ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 4463-76 Реактивы. Натрий фтористый. Технические условия

ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, при* меняемых при анализе

ГОСТ 4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия ГОСТ 6341-75 Реактивы. Кислота янтарная. Технические условия

ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 8864-71 Реактивы. Натрия N, N-диэтилдигиокарбамат 3-еодный. Технические условия ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия ГОСТ 9656-75 Реактивы. Кислота борная. Технические условия ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия ГОСТ 10464-78 Реактивы. Кислота фтористоводородная. Технические условия ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия ГОСТ 13170-80 Руды и концентраты цветных металлов. Метод определения влаги ГОСТ 13646-68 Термометры стеклянные ртутные для точных измерений. Технические условия ГОСТ 14180-80 Руды и концентраты цветных металлов. Методы отбора и подготовки проб для химического анализа и определения влаги

ГОСТ 17792-72 Электрод сравнения хлорсеребряный насыщенный образцовый 2*го разряда ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия"

ГОСТ 19433-88 Грузы опасные. Классификация и маркировка

* В Российской Федерации действует ГОСТ Р 55678-2013 «Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия».

ГОСТ 444-2016

ГОСТ 20015-68 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 20448-90 Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунальнобытового потребления. Технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия ГОСТ 22235-2010 Вагоны грузовые магистральных железных дорог колеи 1520 мм. Общие требования по обеспечению сохранности при производстве погрузочно-разгрузочных и маневровых работ ГОСТ 23932-90 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Общие технические условия ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 24598-81 Руды и концентраты цветных металлов. Ситовый и седиментационный методы определения гранулометрического состава

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования

ГОСТ 25794.2-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительновосстановительного титрования

ГОСТ 27025-86 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29227-91 (ИСО 835*1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ ИСО 5725-1-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения*

ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике*’

ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания СТ СЭВ 543-77 Числа. Правила записи и округления

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты», который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом, следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если осыпочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Технические требования

3.1 Основные характеристики

3.1.1 Колчедан должен изготовляться в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

3.1.2 Химический состав колчедана приведен в таблице 1.

Таблица 1 - Обозначение марок колчедана и химический состав

В процентах

* В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения».

*’ В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результате» измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике».

ГОСТ 444-2016

Окончание таблицы 1

Примечания

1 Для разовых поставок по согласованию с погреби гелем допускается выпуск колчедана марки КСФ-4 с массовой долей сульфидной серы не менее 35 %.

2 По согласованию с потребителем допускается поставка колчедана с суммарной массовой долей свинца и цинка более 1 %.

3 В колчедане марки КСФ-0 суммарная массовая доля свинца и цинка устанавливается по согласованию с потребителем.

3.1.3 В колчедане не допускается наличие частиц более 2 мм.

3.1.4 В колчедане не допускаются инородные включения (куски породы, руды, дерева, бетона, металла и т. д.).

3.1.5 Массовая доля влаги в колчедане составляет не более 5.5 %.

Примечание - Допускается по согласованию между изготовителе*! и потребителем с 15 апреля до 1 октября поставлять колчедан с массовой долей влаги не более 8 % или устанавливать сроки его поставки с указанной массовой долей влаги в зависимости от климатических зон расположения предприятий.

Массовая доля влаги согласовывается с потребителем в договоре на поставку.

4 Требования безопасности

4.1 Пыль колчедана, содержащая диоксид кремния, в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.007 по степени воздействия на организм человека относится к веществам 3-го класса опасности.

Попадая в организм человека через органы дыхания, пыль колчедана может вызвать фиброз легочной ткани.

4.2 Предельно допустимая концентрация кремнеземсодержащей пыли (при содержании е ней диоксида кремния от 2 % до 10 %) в воздухе рабочей зоны не должна превышать 4 мг/м 3 и должна соответствовать требованиям ГОСТ 12.1.005 и .

4.3 Колчедан ложаро- и взрывобезопасен.

4.4 Производственные помещения (включая помещения для проведения химических анализов), в которых проводится работа с колчеданом, должны быть оборудованы общеобменной приточно-вытяжной вентиляцией согласно ГОСТ 12.4.021, а е местах выделения вредных веществ должны быть оборудованы местные отсосы от производственного оборудования.

Воздуховоды вентиляционных систем, стены и элементы строительных конструкций цехов, проемы и поверхности окон, арматура освещения должны очищаться от пыли и копоти не реже одного раза в три месяца согласно .

4.5 Контроль содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны следует осуществлять е соответствии с ГОСТ 12.1.005. ГОСТ 12.1.016 и санитарными правилами, утвержденными соответствующими органами каждой страны СНГ.

4.6 Документы на методики измерений концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны должны отвечать требованиям ГОСТ 8.010 и ГОСТ 12.1.016 и обеспечивать требуемую точность результатов измерений.

4.7 Производственные помещения (включая помещения для проведения химических анализов) должны соответствовать требованиям пожарной безопасности по должны иметь санитарно-гигиенические паспорта с общей и количественной характеристиками факторов производственной среды и трудового процесса.

4.10 Организация обучения и проверки знаний работников требованиям безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

4.11 Производственный персонал должен быть обеспечен специальной одеждой, специальной обувью и другими средствами индивидуальной защиты в соответствии с ГОСТ 12.4.028 и правилами, принятыми на территории каждой страны СНГ.

4.12 Персонал, занятый на производстве, переработке колчедана и выполнении анализов должен быть обеспечен в профилактических целях молоком или другими равноценными пищевыми продуктами в соответствии с правилами и нормами, принятыми на территории каждой страны СНГ.

4.13 Персонал, занятый на производстве, переработке колчедана и выполнении анализов, должен быть обеспечен санитарно-бытовыми помещениями согласно для группы 16 производственных процессов.

4.14 В производственных помещениях (включая помещения для проведения химических анализов) запрещается хранить пищевые продукты и воду, принимать пищу, пить и курить.

4.15 После окончания работ необходимо провести уборку рабочего места, очистить специальную одежду, другие защитные средства и используемые инструменты, вымыть руки и лицо с мылом, а в конце смены принять душ.

5 Требования охраны окружающей среды

5.1 При нормальных условиях колчедан в воздушной и водной среде в присутствии других веществ или факторов токсичных соединений не образует.

5.2 Основными видами воздействия колчедана на окружающую среду могут быть загрязнения воздуха, водоемов и почв в результате нарушения правил хранения или транспортирования, чрезвычайных ситуаций.

5.3 Контроль за содержанием вредных веществ, выделяющихся при производстве колчедана, осуществляют экоаналитические службы предприятий или лаборатории специализированных организаций, отвечающие установленным требованиям в соответствии с законодательством стран СНГ.

5.4 При производстве колчедана в атмосферный воздух через организованные источники выбросов возможны выделения аэрозолей загрязняющих веществ, нормируемые гигиеническими нормативами. принятыми на территории каждой страны СНГ. концентрации которых в приземном слое, начиная с границы санитарно-защитной зоны и далее, с учетом рассеивания, не должны превышать значений предельно допустимых концентраций (ПДК) и ориентировочных безопасных уровней воздействия (ОБУВ).

5.5 Контроль качества атмосферного воздуха должен осуществляться в соответствии с требованиями санитарных норм и правил, принятых на территории каждой страны СНГ. а также ГОСТ 17.2.3.01 и ГОСТ 17.2.3.02.

5.6 Концентрации компонентов, содержащихся в колчедане, в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования согласно требованиям гигиенических нормативов, в случае попадания колчедана в водоем, не должны превышать значений ПДК. принятых на территории каждой страны СНГ.

5.7 Концентрации компонентов, содержащихся в колчедане, в воде водных объектов рыбохозяйственного назначения согласно требованиям гигиенических нормативов, в случае попадания колчедана в водоем, не должны превышать значений ПДК. принятых на территории каждой страны СНГ.

5.8 Уровень загрязнения почвенного покрова населенных мест компонентами, содержащимися в колчедане, не должен превышать значений ПДК согласно гигиеническим нормативам, принятым на территории каждой страны СНГ.

6 Правила приемки

6.1 Колчедан принимают партиями. Партия должна состоять из продукта одной марки однородного по своим качественным показателям и сопровождаться одним документом о качестве, который направляется потребителю вместе с товаротранспортными документами.

ГОСТ 444-2016

В документе о качестве должно быть указано:

Страна-поставщик:

Наименование и товарный знак предприятия-изготовителя;

Наименование и марка колчедана;

Номер партии;

Масса партии нетто и брутто;

Результаты анализа:

Дата отгрузки;

Номер и дата выдачи документа;

Обозначение настоящего стандарта.

6.2 Масса партии колчедана, подлежащего перевозке железнодорожным транспортом, должна быть кратна технической норме погрузки его в вагон.

6.3 Массовую долю мышьяка, свинца, цинка, хлора и фтора в колчедане и его гранулометрический состав изготовитель определяет периодически не менее чем в двух партиях каждого месяца.

Массовую долю серы, влаги и наличие посторонних включений определяют в каждой партии колчедана.

6.4 При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей проводят повторный анализ на удвоенной выборке взятой от той же партии колчедана. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.

7 Методы контроля

7.1 Отбор и подготовку проб для химического анализа производят в соответствии с ГОСТ 14180.

7.2 Внешний вид колчедана определяют визуально.

7.3 При определении массовой доли серы, свинца, цинка, мышьяка, фтора, хлора в колчедане всех марок берут пробу, высушенную до постоянной массы при температуре от 105 *С до 110 в С.

7.4 Общие требования к методам анализа

7.4.1 Для взвешивания навески применяют лабораторные весы по ГОСТ OIML R 76-1.

7.4.2 Массу навески колчедана взвешивают с точностью до четырех десятичных знаков после запятой.

7.4.3 Для прокаливания и сплавления применяют муфельные лабораторные печи, обеспечивающие температуру нагрева не более 1000 *С (при условии, что в методике анализа не установлена другая температура). Для высушивания применяют лабораторные сушильные шкафы, обеспечивающие температуру нагрева не менее 250 *С. Для растворения и выпаривания растворов применяют электрические плиты с закрытым нагревательным элементом, обеспечивающие температуру нагрева до 350 *С.

7.4.4 Для измерения промежутков времени менее 5 мин применяют песочные часы и секундомеры. более 5 мин - таймеры или часы любого типа.

7.4.5 Для проведения анализов применяют мерную лабораторную стеклянную посуду не ниже 2*го класса точности по ГОСТ 1770. ГОСТ 29169. ГОСТ 29227 и ГОСТ 29251: лабораторную стеклянную посуду и оборудование - по ГОСТ 25336.

7.4.6 Допускается применение других средств измерений, испытательного оборудования, вспомогательных устройств, материалов и реактивов, обеспечивающих проведение анализа с установленной погрешностью.

7.4.7 Массовую долю примесей в колчедане определяют параллельно в навесках, число которых указывается в конкретной методике анализа, но не менее двух.

Примечание - Одновременно с проведением анализа в тех же условиях проводят контрольный (холостой) опыт для внесения поправки в результаты анализа на загрязнение реактивов не реже одного раза в смену или при смене партии применяемого реактива. Число параллельных определений при контрольном опыте должно соответствовать числу параллельных определений, указанному в конкретной методике анализа.

7.4.8 Термины, касающиеся степени нагрева воды (раствора) и продолжительности операций - по ГОСТ 27025.

Термин «теплый» означает, что раствор должен иметь температуру от 40 в С до 75 *С. Термин «горячая вода» (раствор) означает, что вода (раствор) имеет температуру выше 75 °С. Термин «охлаж

ГОСТ 444-2016

дение» означает охлаждение до температуры от 15 °С до 25 *С. Термин «нагревание» означает нагревание до температуры выше 75 “С.

7.4.5 Применяемые в методиках анализа реактивы должны иметь квалификацию не ниже «чистые для анализа». Применение реактивов более низкой квалификации допускается только при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов анализа, нормированных в методике анализа. Обязательное применение реактивов более высокой квалификации оговаривается в методике анализа.

Примечание - В случае использования реактивов с истекшим сроком хранения необходимо осуществлять проверку пригодности их к применению в соответствии с рекомендациями и порядком, установленным в лаборатории.

7.4.10 Приготовление растворов химических реактивов выполняют в соответствии с ГОСТ 4212, ГОСТ 4517. ГОСТ 4919.1. ГОСТ 25794.1. ГОСТ 25794.2 и ГОСТ 27025.

7.4.11 Для приготовления растворов известной массовой концентрации используют металлы и их соединения с массовой долей основного компонента не менее 99.9 %, если е методике анализа не предусмотрено иное.

7.4.12 Для приготовления растворов используют дистиллированную воду по ГОСТ 6709, если в методике анализа не предусмотрено иное.

7.4.13 Концентрацию растворов выражают в единицах:

Массовой концентрации - г/дм 3 , г/см 3 , мг/дм 3 . мкг/см 3 ;

Молярной концентрации - моль/дм 3 .

7.4.14 Массовую концентрацию титрованных растворов устанавливают не менее чем по трем навескам исходного вещества, стандартного образца или по трем аликвотам раствора известной концентрации. Среднеарифметическое полученных результатов округляют до четырех десятичных знаков после запятой.

7.4.15 Степень разбавления кислот и растворов указывают по формуле А:Б. где А - объемная часть разбавляемого раствора. Б - объемная часть растворителя.

7.4.16 Проверка приемлемости результатов анализа и установление окончательного результата производится в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1 и ГОСТ ИСО 5725-6.

7.4.17 Контроль качества результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят в соответствии с . с использованием стандартного образца (СО) состава по ГОСТ 8.315 сопоставлением результата контрольной процедуры с нормативом контроля. Результат контрольной процедуры К, при проведении контрольной процедуры для контроля погрешности (КПКП) рассчитывают по формуле

где X - результат анализа СО;

С - аттестованное значение СО.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

где ± д п - значение характеристики погрешности результата анализа при реализации конкретной лаборатории. соответствующее аттестованному значению СО.

Если при проведении контроля применяют СО. которые не использовались при установлении показателя точности результатов анализа и погрешность аттестованного значения СО свыше одной трети от характеристики погрешности результата анализа, норматив контроля точности. К рассчитывают по формуле

где д атт - характеристика погрешности аттестованного значения измеряемого элемента в СО.

Периодичность измерения состава СО - в соответствии с руководством по обеспечению качества аналитических работ, действующим на предприятии.

Массовую долю определяемого компонента в СО находят из числа параллельных определений, установленных конкретной методикой анализа.

Для контроля стабильности результатов анализа рекомендуется использовать контрольные карты Шухарта по ГОСТ ИСО 5725-6 (раздел 6) и . водно-спиртовой раствор массовой концентрации 1 г/дм 3 ;

Кислоту янтарную по ГОСТ 6341. приготовленную по ГОСТ 25794.1.

7.5.3 Метод анализа

Метод основан на сжигании навески колчедана при температуре от 850 °С до 880 *С в потоке воздуха или кислорода с поглощением выделяющегося диоксида серы пероксидом водорода и титровании образующейся серной кислоты раствором гидроксида калия или гидроксида натрия.

7.5.4 Подготовка к выполнению анализа

7.5.4.1 Перед проведением анализа лодочки предварительно прокаливают при температуре от 850 *С до 900 *С в течение 1 ч. Допускается повторно применять использованные лодочки, которые перед последующим применением кипятят в растворе соляной кислоты, разбавленной 1:1. промывают водой, сушат и прокаливают при температуре 1000 "С.

7.5.4.2 При приготовлении водно-спиртового раствора фенолового красного индикатора массовой концентрации 1 г/дм 3 навеску индикатора массой 0.1 г растворяют в 20 см 3 спирта, разбавляют водой до 100 см 3 и перемешивают.

7.5.4.3 При приготовлении раствора гидроксида натрия или гидроксида калия молярной концентрации 0.15 моль/дм 3 навеску гидроксида натрия массой 6 г или гидроксида калия массой 8.4 г. или соответствующий стандарт-титр помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и доливают до метки водой, освобожденной от углекислоты по ГОСТ 4517. Раствор переносят в полиэтиленовую посуду.

7.5.4.4 Установка массовой концентрации раствора гидроксида калия или гидроксида натрия

Отбирают 3-4 навески янтарной кислоты (предварительно перекристаллизованной и высушенной до постоянной массы) массой от 0,3 до 0.4 г, взятые с точностью до четырех десятичных знаков после запятой, помещают их в конические колбы вместимостью 250 см 3 и растворяют в объеме от 30 до 50 см 3 воды. Раствор нагревают до кипения, добавляют 2-3 капли индикатора и титруют раствором гидроксида калия или гидроксида натрия до появления неисчеэающего красно-розового окрашивания.

Коэффициент поправки к массовой концентрации раствора гидроксида калия или гидроксида натрия К (отношение молярной концентрации полученного раствора к раствору точно 0.15 моль/дм 3) рассчитывают по формуле

где m - масса навески янтарной кислоты, г

V - объем раствора гидроксида калия или гидроксида натрия, израсходованный на титрование. см 3 ;

F- масса янтарной кислоты, соответствующая 1 см 3 раствора гидроксида калия или гидроксида натрия молярной концентрации точно 0.15 моль/дм 3 , г, (F K0H = 0,012423 г; F Na0H = 0.008856 г). Массовую концентрацию раствора гидроксида калия или гидроксида натрия С, выраженную в граммах серы на 1 см 3 раствора, г/см 3 , вычисляют по формуле

масса серы, вступающая в реакцию нейтрализации, г:

молярная концентрация раствора гидроксида калия или гидроксида натрия точно 0.15 моль/дм 3 ;

где 16 - 0.15 -

ГОСТ 444-2016

К - коэффициент поправки к массовой концентрации раствора гидроксида калия или гидроксида натрия;

1000 - коэффициент пересчета дм 3 на см 3 .

7.5.4.5 Перед проведением анализа необходимо проверить герметичность установки для определения массовой доли серы.

7.5.5 выполнение анализа

Перед началом анализа печь нагревают до температуры 850 ®С. затем выключают, открывают верхнюю часть печи и охлаждают до температуры от 450 *С до 500 ®С.

Через печь с помощью водоструйного насоса пропускают сухой воздух, очищенный в поглотительной колонке со скоростью 0,8 дм 3 /мин (меньшая скорость ведет к занижению результатов анализа). 8 поглотительный сосуд наливают около 30 см 3 свежеприготовленного раствора пероксида водорода (отметка на сосуде), нейтрализуют раствором гидроксида калия или гидроксида натрия из бюретки до изменения окраски индикатора из желтой в красную. Это количество щелочи не учитывают. Бюретку наполняют раствором гидроксида калия или гидроксида натрия до нулевого деления.

В поглотительный сосуд из бюретки предварительно наливают примерно половину раствора гидроксида калия или гидроксида натрия, идущего на титрование анализируемого раствора.

Навеску колчедана массой 0.2 г распределяют тонким слоем по всей лодочке. Пробку вынимают и с помощью металлической проволоки с загнутым концом в трубку (в центр печи) вставляют лодочку с навеской. Противоположный конец лодочки при этом упирается в колпачок термопары. Трубку закрывают пробкой. Печь закрывают и нагревают до температуры 850 "С.

Образующийся сернистый газ поступает в сосуд, где окисляется пероксидом водорода до серного ангидрида, который в водном растворе образует серную кислоту. Полученную серную кислоту титруют раствором гидроксида калия или гидроксида натрия до перехода окраски индикатора из желтой в красную. Титрование ведут е процессе сжигания по мере образования серной кислоты. По окончании титрования печь отключают, и снижают температуру до 600 *С.

Обычно увеличение температуры от 450 *С до 850 ®С и снижение до 600 в С происходит в течение от 7 до 10 мин. Лодочку в печи при температуре 850 *С выдерживают в течение 15 мин. Общее время сжигания от 25 до 30 мин.

7.5.6 Обработка результатов анализа

Массовую долю сульфидной серы X. %. вычисляют по формуле

где V-объем раствора гидроксида калия или гидроксида натрия, израсходованный на титрование, см 3 ; С - массовая концентрация раствора гидроксида калия или гидроксида натрия по сере, г/см 3 ; т - масса навески колчедана, г.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р - 0.95) предела повторяемости г. приведенных в таблице 2.

7.5.7 Контроль качества результатов анализа - по 7.4.17.

7.5.8 Результаты анализа оформляют в соответствии с 7.4.18. значения погрешности результатов анализа ± д приведены в таблице 2.

7.6 Определение массовой доли сульфидной серы (экспрессный метод)

7.6.1 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли сульфидной серы, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р - 0.95 должны соответствовать значениям. приведенным в таблице 2.

ГОСТ 444-2016

7.6.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

Установку для определения массовой доли серы согласно рисунку 1. в которую входят:

а) печь трубчатая электрическая типа J СУОЛ 0.25.2.5/14К или другою типа, обеспечивающая температуру нагрева до 900 *С;

б) трубка кварцевая или фарфоровая:

в) склянки Дрекселя по ГОСТ 23932;

г) склянка ОПТ (колонка) по ГОСТ 25336;

д) вакуум-насос или водоструйный насос;

е) лодочки фарфоровые ЛС 1 или ЛС 2 по ГОСТ 9147:

Г-3 - склянки Дрекселя поглотительные: 4 - терморегулятор; 5 - термопаре; в - трубчатая электрическая печь; 7 - кварцевая или фарфоровая трубка: 6 - колонка для очистки воздуха от примесей сернистого, углекислого тазов и влаги Концы трубки выступают из печи на расстояние от 140 до 150 мм с каждой стороны. Оба конца трубки закрываются резиновыми пробками с отверстием. Через отверстие одной пробки поступает воздух, из отверстия другой пробки - выходит образующийся сернистый таз: склянки Дрекселя t. 2, 3 поглотительные, соединены последовательно резиновыми трубками минимальной длины. Колонку о нижней части наполняют безводным хлористым кальцием, о верхней части - кусочками гидроксида калия

или гидроксида натрия

Рисунок 1 - Установке для определения массовой доли серы

Весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ OIML R 76*1;

Колбы Кн-2-250-34 ТХС - по ГОСТ 25336;

Бюретки 1*1*2-50-0.1 по - ГОСТ 29251.

При выполнении анализа применяют материалы, растворы по 7.5.2 и кальций хлористый плавленый по (12].

7.6.3 Подготовка к выполнению анализа

7.6.3.1 Перед выполнением анализа необходимо проверить установку для определения массовой доли серы на герметичность. В полностью собранной установке в поглотительную склянку 3 наливают 50 см 3 , а в склянки 1 и 2 по 20 см 3 раствора пероксида водорода, разбавленного 1,5:100, нейтрализованного титрованным раствором гидроксида калия или гидроксида натрия до изменения окраски индикатора из желтой е красную. Это количество щелочи не учитывают. Для проверки герметичности нижнее отверстие колонки 8 закрывают пробкой и включают водоструйный насос или вакуум-насос. Если в поглотительных склянках 1. 2. 3 вначале проскакивают пузырьки воздуха, а затем выделение их прекращается, это указывает на герметичность установки.

7.6.3.2 Фарфоровые лодочки ЛС 1 или ЛС 2 предварительно прокаливают при температуре от 850 *С до 900 *С в течение 1 ч. Допускается повторно применять использованные лодочки, которые перед последующим применением кипятят в растворе соляной кислоты, разбавленной 1:1. промывают водой, сушат и прокаливают при температуре 1000 "С.

7.6.3.3 Установка коэффициента поправки и массовой концентрации раствора гидроксида калия или гидроксида натрия - по 7.5.4.4.

ГОСТ 444-2016

7.6.4 выполнение анализа

Навеску колчедана массой 0.2 г распределяют тонким слоем по всей лодочке. Лодочку при помощи металлической проволоки с загнутым концом помещают в центр печи, трубку быстро закрывают пробкой и сжигают навеску в токе воздуха при температуре 850 в С в течение 30 мин. Воздух пропускают со скоростью 2-3 пузырька в секунду.

По окончании сжигания раствор из поглотительных склянок сливают в колбу вместимостью 250 см 3 , промывают водой 2-3 раза и титруют образовавшуюся серную кислоту раствором гидроксида калия или гидроксида натрия молярной концентрации 0,15 моль/дм э до перехода окраски индикатора из желтой в красную.

7.6.5 Обработка результатов анализа

7.6.5.1 Массовую долю сульфидной серы X. %, вычисляют по 7.5.6.

7.6.5.2 Контроль качества результатов анализа - по 7.4.17.

7.6.5.3 Результаты анализа оформляют в соответствии с 7.4.18. значения погрешности результатов анализа ± д приведены в таблице 2.

7.7 Определение массовой доли свинца и цинка атомно-абсорбционным методом

7.7.1 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли свинца и цинка, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р - 0.95 должны соответствовать значениям. приведенным в таблицах 3 и 4.

Таблица 3

В процентах

Таблица 4

В процентах

7.7.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы При выполнении анализа применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

Спектрофотометр атомно-абсорбционный с пламенным атомизатором и источниками излучения на свинец и цинк;

Компрессор воздушный;

Весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ OIML R 76-1;

Колбы мерные 2-100-2. 2-200-2, 2-250-2 по ГОСТ 1770:

Стаканы 8-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;

Пипетки не ниже 2-га класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

Чашки (тигли) стеклоуглеродные.

При выполнении анализа применяют следующие материалы и растворы:

Цинк по ГОСТ 3640. марки не ниже Ц8;

Свинец по ГОСТ 3778. марки СО и С1;

ГОСТ 444-2016

Воздух, сжатый под давлением 2Ю 5 -6-10 5 Па:

Ацетилен по ГОСТ 5457;

Пропан-бутан по ГОСТ 20448:

Фильтры обезволенные по ;

Кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1 и 5:100;

Кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1:

Смесь кислот соляной и азотной в соотношении 3:1 свежеприготовленную;

Кислоту хлорную по {14).

7.7.3 Метод анализа

Метод основан на атомизации растворов в пламени воздух-ацетилен и измерении атомной абсорбции цинка при длине волны 213.9 нм и свинца при длине волны 217,0 или 283.3 нм. Переведение пробы в раствор осуществляют кислотной обработкой навески колчедана.

7.7.4 Подготовка к выполнению анализа

7.7.4.1 Для построения градуировочного графика готовят растворы цинка известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации цинка 1 мг/см 3 навеску цинка массой 0,2500 г растворяют в 20 см 3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. при нагревании до температуры от 40 в С до 60 *С. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , доливают до отметки водой и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации цинка 0.1 мг/см 3 ,10,0 см 3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доливают до отметки соляной кислотой, разбавленной 5:100, и перемешивают.

7.7.4.2 Для построения градуировочного графика готовят растворы свинца известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации свинца 1 мг/см 3 навеску свинца массой

0.2500 г растворяют в 10 см 3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. при нагревании до температуры от 40 *С до 60 *С. Раствор охлаждают, разбавляют водой до объема от 20 до 30 см 3 и кипятят в течение от 2 до 3 мин. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , доливают до отметки водой и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации свинца 0.1 мг/см 3 10.0 см 3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доливают до отметки соляной кислотой, разбавленной 5:100, и перемешивают.

7.7.4.3 Построение градуировочного графика

8 ряд мерных колб вместимостью 100 см 3 каждая помещают аликвоты растворов определяемых элементов известной концентрации согласно таблице 5. Доливают до отметки соляной кислотой, разбавленной 5:100, и перемешивают.

Для построения градуировочного графика градуировочные растворы распыляют в еоедушно-аце-тиленоаом пламени, как указано в 7.7.5.5.

По оси абсцисс откладывают массовую концентрацию определяемого компонента в градуировочных растворах (мг/см 3). по оси ординат - соответствующие значения аналитических сигналов.

Таблица S

ГОСТ 444-2016

Окончание таблицы 5

Аликвота раствора элемента. см 3 (Смо * O.t мг/см 3 }	Массовая концентрация элемента. Mi/см 3 {V > 100 см 3 }	Массовая доля элемента. Ч (масса навески 0.5 г в 100 см 3 раствора}
		Me <РЬ, Zn}



Примечание - Массовые концентрации градуировочных растворов свинца и цинка носят рекомендательный характер и зависят от характеристик используемого атомно-абсорбционного прибора, интервала определяемых концентраций. Для построения градуировочного графика допускается использовать от трех до семи градуировочных растворов, но не менее трех.

7.7.5 Выполнение анализа

7.7.5.1 Масса навески колчедана и объем разведения в зависимости от массовой доли свинца или цинка представлены в таблице 6. Если содержания определяемых элементов значительно различаются. то для анализа берут навеску, рекомендованную для элемента с наименьшей массовой долей. При определении массовой доли другого элемента применяют дополнительное разбавление раствора. Разложение материала проводят одним из приведенных ниже способов.

Таблица б

Примечание - Данные сведения носят рекомендательный характер и могут быть изменены в зависимости от чувствительности атомно-абсорбционного спектрофотометра, однородности анализируемого материала и тд. Если необходимо, проводят дополнительное разбавление.

7.7.5.2 Навеску колчедана (в соответствии с таблицей 6) помещают в стакан или колбу вместимостью 250 см 3 и приливают 15 см 3 смеси азотной и соляной кислот. После окончания бурной реакции раствор нагревают до растворения навески пробы и выпаривают до объема от 2 до 3 см 3 . Если в растворе присутствуют темные корольки серы, то приливают 5 см 3 азотной кислоты и выпаривают раствор до влажных солей. Затем приливают 5 см 3 соляной кислоты и выпаривают досуха, не перекаливая осадок.

7.7.5.3 Навеску колчедана (в соответствии с таблицей 6) помещают в стеклоуглеродную чашку (тигель), смачивают водой, приливают от 5 до 10 см 3 азотной кислоты. После завершения бурной реакции приливают от 10 до 15 см 3 соляной кислоты, от 10 до 15 см 3 фтористоводородной кислоты и от 2 до 5 см 3 хлорной кислоты. Затем раствор нагревают до разложения основной массы навески пробы и продолжают нагревание до выделения густых паров хлорной кислоты. Чашку (тигель) снимают с плиты. обмывают стенки водой и вновь нагревают раствор, выпаривая его досуха, не перекаливая осадок. Чашку охлаждают.

7.7.5.4 К сухому остатку, полученному по одному из предложенных способов (см. 7.7.5.2-7.7.5.3), приливают от 10 до 25 см 3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. и от 20 до 30 см 3 воды. Нагревают до растворения солей. (В измеряемом растворе концентрация соляной кислоты должна быть около 5 см 3 на каждые 100 см 3 анализируемого раствора.)

Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 100,200 или 250 см 3 соответственно (согласно таблице 6). охлаждают, доливают водой до отметки и перемешивают. Если необходимо, фильтруют раствор через фильтр средней плотности «белая лента» в сухую посуду, отбрасывая первые порции фильтрата.

ГОСТ 444-2016

Для внесения поправки на массовую долю цинка и свинца в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт.

7.7.5.S Анализируемый раствор вводят в пламя воздух-ацетилен атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию цинка при длине волны 213,9 нм. свинца - при длине волны

217.0 нм. Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднеарифметическое значение. При смене растворов систему распыления промывают водой до получения нулевого показания прибора. Рекомендованная максимальная величина измеряемой абсорбции примерно 0.5 ед. В случае необходимости для уменьшения ее значения допускается проводить измерения при менее чувствительной длине волны (для свинца 283,3 нм) или разворачивать горелку.

По найденному значению абсорбции анализируемого раствора за вычетом абсорбции раствора контрольного опыта находят содержание определяемого компонента по градуировочному графику. Если концентрация определяемого элемента в анализируемом растворе превышает его концентрацию в градуировочных растворах (величина абсорбции анализируемого раствора выше абсорбции последней точки графика), проводят разбавление анализируемого раствора. Для этого аликвоту анализируемого раствора помещают в колбу вместимостью 100 см 3 , приливают соляную кислоту, для создания ее концентрации 5:100, доливают до отметки водой и перемешивают.

Для атомизации пробы допускается использовать пламя пропак-бутан-воздух. если расхождения между параллельными определениями соответствуют указанным в таблицах 3 и 4.

7.7.6 Обработка результатов анализа

7.7.6.1 Массовую долю свинца или цинка X. %. вычисляют по формуле

,8)

m 1000 т 10 1 "

где С - массовая концентрация элемента, найденная по градуировочному графику, с учетом величины контрольного опыта. г/см э:

V- объем анализируемого раствора, см 3 ; т - масса навески пробы, г.

77.6.2 Допускается проводить расчет массовой доли свинца или цинка, используя возможности программного обеспечения атомно-абсорбционного спектрофотометра.

77.6.3 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р - 0,95) предела повторяемости г, приведенных в таблицах 3 и 4.

Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значения предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (подпункт 5.2.2.1).

7.7.7 Контроль качества результатов анализа - по 7.4.17.

7.7.8 Результаты анализа оформляют в соответствии с 7.4.18. значения погрешности результатов анализа ± л приведены в таблицах 3 и 4.

7.8 Определение массовой доли мышьяка фотометрическим методом 1

7.8.1 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли мышьяка, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р=0.95 должны соответствовать значениям, приведенным в таблице 7.

Таблица 7

В процентах

ГОСТ 444-2016

Окончание таблицы 1

В процентах

7.8.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

Фотоколориметр или спектрофотометр любого типа:

Аппарат для отгонки мышьяка согласно рисунку 2. состоящий из реакционной колбы 1 (плоскодонная колба вместимостью от 120 до 150 см 3), отводной трубки 2. расширенной в верхней части и зауженной в нижней (диаметр отверстия от 1.5 до 2 мм), стеклянной спирали 3, припаянной к нижней части отводной трубки, предназначенной для лучшего поглощения газа в растворе, пробирки 4 вместимостью 25 см 3 , длиной не менее 150 мм.

Рисунок 2 -Аппарат для отгонки мышьяка

Соединение отводной трубки с пробиркой осуществляют через притертую пробку с небольшим отверстием (диаметр отверстия 2 мм). Соединение отводной трубки с реакционной колбой осуществляют через шлиф или с помощью резиновой пробки:

Термометр стеклянный ртутный группы IV по ГОСТ 13646:

Колбы мерные 2-200-2. 2-250-2. 2-1000-2 по ГОСТ 1770:

Колбы Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336:

Стаканы 6-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;

Холодильник бытовой или холодильная камера любого типа:

Стеклянные палочки;

♦ тигли фильтрующие пористые типа ТФ ПОР 16 по ГОСТ 25336:

Воронку Бюхнера по ГОСТ 9147:

Склянку вместимостью более 1 дм 3 .

При выполнении анализа применяют следующие материалы и растворы:

ГОСТ 444-2016

Фильтры обездоленные по ;

Вату или фильтровальную бумагу по ГОСТ 12026. пропитанную раствором уксуснокислого евин* ца. готовят по ГОСТ 4517;

Воду дистиллированную по ГОСТ 6709:

Кислоту соляную по ГОСТ 3118;

Дизтилоеый эфир:

Диэтилдитиокарбамат серебра;

. (."Эфедрин фармацевтический;

Хлороформ по ГОСТ 20015;

Раствор поглотительный:

Кислоту серную по ГОСТ 4204. разбавленную 1:1;

Цинк металлический по ГОСТ 3640;

Олово двухлористое 2-водмое по техническим условиям . раствор массовой концентрации 100 г/дм 3 ;

Натрия N. N-диэтилдигиокарбамат 3-водный по ГОСТ 8864. раствор молярной концентрации 0,1 моль/дм 3 ;

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор молярной концентрации 0.1 моль/дм 3 ;

Никель (II) хлорид 6>еодный по ГОСТ 4038. раствор массовой концентрации 100 г/дм 3:

Свинец уксуснокислый 3-еодный по ГОСТ 1027, раствор массовой концентрации 50 г/дм 3 .

7.8.3 Метод анализа

Метод основан на измерении оптической плотности окрашенного соединения мышьяка с диэ-тилдитиокарбаматом серебра при длине волны 520 нм. Мышьяк отделяют от мешающих компонентов предварительной отгонкой его в виде мышьяковистого водорода.

7.8.4 Подготовка к выполнению анализа

7.8.4.1 При приготовлении раствора двухлористого олова массовой концентрации 100 г/дм 3 на* веску соли массой 10 г растворяют в 30 см 3 соляной кислоты при нагревании на водяной бане, прибавляют 50 см 3 воды и перемешивают.

7.8.4.2 При приготовлении раствора диэтилдитиокарбамата натрия молярной концентрации 0.1 моль/дм 3 навеску перекристаллизованного диэтилдитиокарбамата натрия массой 22.534 г растворяют в воде, доливают водой до 1000 см 3 и перемешивают.

Для перекристаллизации навеску диэтилдитиокарбамата натрия массой 10 г помещают в стакан вместимостью 250 см 3 , добавляют 30 см 3 диэтилового эфира и перемешивают, разбивая кусочки диэтилдитиокарбамата натрия стеклянной палочкой. Кристаллы диэтилдитиокарбамата натрия фильтруют через фильтрующий пористый тигель и промывают трижды диэтиловым эфиром объемом по 20 см 3 . Осадок сушат при комнатной температуре.

7.8.4.3 При приготовлении раствора диэтилдитиокарбамата серебра 200 см 3 раствор диэтилдитиокарбамата натрия молярной концентрации 0.1 моль/дм 3 охлаждают до температуры от 8 *С до 10 *С и медленно, при перемешивании, не позволяя температуре подняться выше 10 ‘С. вливают в равный объем раствора азотнокислого серебра молярной концентрации 0.1 моль/дм 3 , охлажденного до температуры от 8 *С до 10 °С. Выпавший осадок диэтилдитиокарбамата серебра отфильтровывают лсд вакуумом на воронку Бюхнера, промывают пять или шесть раз охлажденной до температуры от 8 *С до 10 *С водой, а затем три или четыре раза диэтиловым эфиром и сушат при комнатной температуре. Диэтилдитиокарбамат серебра хранят в темной склянке с притертой пробкой.

7.8.4.4 При приготовлении поглотительного раствора навеску диэтилдитиокарбамата серебра массой 0.25 г и навеску L-эфедрина массой 0.25 г помещают в склянку вместимостью более 1 дм 3 , прибавляют 1 дм 3 хлороформа и хорошо перемешивают в течение 1 ч. Раствор фильтруют через сухой фильтр в сухую склянку и хранят в темном месте.

7.8.4.5 Для построения градуировочного графика готовят растворы мышьяка известной концентрации.

Раствор А массовой концентрации мышьяка 1 мг/см 3 готовят по ГОСТ 4212.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации мышьяка 0.1 мг/см 3 отбирают 25.0 см 3 раствора А. помещают в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , доливают до отметки водой и перемешивают.

При приготовлении раствора 8 массовой концентрации мышьяка 0,001 мг/см 3 отбирают 10.0 см 3 раствора Б, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доливают до отметки водой и перемешивают. Раствор готовят перед употреблением.

ГОСТ 444-2016

7.8.4.6 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика е реакционные сосуды отбирают 2.0: 4.0: 6.0; 8.0 и 10,0 см 3 раствора В. что соответствует 2. 4. 6. 8 и 10 мкг мышьяка, приливают 5 см 3 серной кислоты, разбавленной 1:1.1 см 3 раствора двухлористого олова, доливают до 50 см 3 водой (отметка на реакционном сосуде), после чего прибавляют две капли раствора хлорида никеля (II) для ускорения реакции.

В пробирку приливают 10 см 3 поглотительного раствора.

В расширенную часть отводной трубки помещают тампон из ваты или фильтровальной бумаги, пропитанной раствором уксуснокислою свинца для поглощения сероводорода.

В реакционный сосуд помещают навеску цинка массой 5 г и быстро закрывают отверстие отво-дной трубкой, нижний конец которой предварительно опущен в пробирку.

Выделяющийся мышьяковистый водород с диэтилдитиокарбаматом серебра в хлороформе об* разует соединение, окрашенное в желтый цвет.

Через 60 мин измеряют оптические плотности растворов при длине волны от 490 до 540 нм. используя кювету толщиной поглощающего свет слоя 20 мм. В качестве раствора сравнения используют поглотительный раствор.

По полученным данным строят градуировочный график в прямоугольных координатах, откладывая на оси абсцисс значения масс мышьяка в градуировочных растворах (мкг), на оси ординат - соответствующие значения оптических плотностей.

Каждая точка градуировочною графика должна представлять собой среднеарифметическое результатов трех параллельных определений.

7.8.5 Выполнение анализа

Навеску колчедана массой 0,2 г помещают в колбу вместимостью 250 см 3 , приливают от 10 до 15 см 3 азотной кислоты и оставляют без нагревания до прекращения бурной реакции. Затем нагревают, выпаривают большую часть кислоты, приливают от 10 до 15 см 3 серной кислоты, разбавленной 1:1. и нагревают до выделения густых белых паров серною ангидрида.

Раствор охлаждают, обмывают стенки колбы водой и вновь нагревают до выделения белых паров. К охлажденному остатку приливают 50 см 3 воды, нагревают до растворения солей, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , доливают до отметки водой и перемешивают.

После отстаивания отбирают аликвоту раствора, содержащую от 2 до 10 мкг мышьяка, помещают в реакционный сосуд, приливают 5 см 3 серной кислоты, разбавленной 1:1.1 см 3 раствора двухлористого олова, доливают до 50 см 3 водой и далее проводят анализ, как указано в 7.8.4.6.

Массу мышьяка в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.

7.8.6 Обработка результатов анализа

Массовую долю мышьяка X. %. вычисляют по формуле

8 250 100 г а 25 * mV 1000000 * m V 1000’

где а - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мкг;

250 - вместимость мерной колбы, см 3 ; m - масса навески колчедана, г;

V - объем аликвоты анализируемого раствора, см 3 .

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность мееду ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р - 0.95) предела повторяемости г. приведенных в таблице 7.

Расхождения между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должны превышать предела воспроизводимости. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.2).

7.8.7 Контроль качества результатов анализа - по 7.4.17.

7.8.8 Результаты анализа оформляют в соответствии с 7.4.18. значения погрешности результатов анализа ± Д приведены в таблице 7.

ГОСТ 444-2016

7.9 Определение массовой доли мышьяка фотометрическим методом 2

7.9.1 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли мышьяка, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р - 0.95 должны соответствовать значениям, приведенным в таблице 7.

7.9.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

Фотоколориметр или спектрофотометр любого типа;

Весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ OIML R 76-1;

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2,2-1000-2 по ГОСТ 1770;

Колбы Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336;

Стаканы В*1 -250 ТХС по ГОСТ 25336;

Стеклянные палочки:

Стекло часовое.

При выполнении анализа применяют следующие материалы и растворы:

Фильтры обезволенные по ;

Натрий гилофосфит (натрий фосфорноватистокислый) 1-водный по ГОСТ 200;

Медь сернокислую 5-водную по ГОСТ 4165;

Кислоту фтористоводородную по ГОСТ 10484;

Кислоту соляную по ГОСТ 3118. разбавленную 1:1;

Кислоту азотную по ГОСТ 4461. разбавленную 1:1;

Кислоту серную по ГОСТ 4204. разбавленную 1:1 и 1:19;

Смесь кислот азотной и соляной в соотношении 3:1. свежеприготовленную:

Натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328. раствор массовой концентрации 0,02 г/см 3 ;

Железо (ill) хлорид 6-еодный по ГОСТ 4147. раствор массовой концентрации 0,1 г/см 3 ;

Олово двухлористое 2-водное по . раствор массовой концентрации 200 г/дм 3 ;

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:100:

Мышьяк металлический по :

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973;

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490. раствор массовой концентрации 2 г/дм 3 ;

Составной реагент.

7.9.3 Метод анализа

Метод основан на восстановлении мышьяка гипофосфитом натрия до элементного состояния. При незначительной концентрации в растворе мышьяк образует коллоидный раствор, интенсивность окраски которого возрастает с увеличением концентрации мышьяка.

7.9.4 Подготовка к выполнению анализа

7.9.4.1 При приготовлении раствора хлорида железа (ill) массовой концентрации 0,1 г/см 3 навеску соли массой 10 г растворяют в 90 см 3 соляной кислоты, разбавленной 1:1.

7.9.4.2 При приготовлении раствора марганцовокислого калия массовой концентрации 2 г/дм 3 навеску сопи массой 0,2 г растворяют в 100 см 3 воды.

7.9.4.3 При приготовлении составного реагента навеску гипофосфита натрия массой 10 г и навеску сернокислой меди массой 1 г растворяют в 100 см 3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. Реагент готовят в день применения из расчета 15 см 3 реагента на пробу.

7.9.4.4 Для построения градуировочного графика готовят растворы мышьяка известной концентрации одним из следующих способов.

Приготовление раствора А массовой концентрации мышьяка 1 мг/см 3 из мышьяка: навеску мышьяка массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см 3 , приливают 20 см 3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. растворяют сначала без нагревания, затем нагревают до полного растворения навески. К раствору приливают 20 см 3 серной кислоты, разбавленной 1:1. выпаривают до появления паров серной кислоты, охлаждают, приливают от 40 до 50 см 3 воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доливают до отмелей водой и перемешивают.

Приготовление раствора А массовой концентрации мышьяка 1 мг/см 3 из мышьяковистого ангидрида: навеску мышьяковистого ангидрида массой 0.1320 г растворяют в 5 см 3 раствора гидроксида натрия, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доливают до отметки водой и перемешивают.

ГОСТ 444-2016

Приготовление раствора Б массовой концентрации мышьяка 0.1 мг/см 3:10,0 см 3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доливают до отметки водой и перемешивают

Примечание - Допускается использование готовых стандартных образцов растворов мышьяка при условии получения показателей точности, не уступающих указанным в таблице 7.

7.9.4.5 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в ряд мерных колб вместимостью 50 см 3 каждая отбирают 0; 0.2; 0.4; 0,6; 0.6 и 1.0 см 3 раствора Б. что соответствует 0:0.02; 0.04; 0.06:0.08 и 0.1 мг мышьяка, доливают до 25 см 3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. перемешивают, приливают по 2.5 см 3 раствора хлорида железа (III), перемешивают, приливают по 15 см 3 составного реагента, помещают на 30 мин в кипящую водяную баню и продолжают, как описано в 7.9.5.

По полученным данным строят градуировочный график в прямоугольных координатах, откладывая на оси абсцисс значения масс мышьяка в градуировочных растворах (мг). на оси ординат - соответствующие значения оптических плотностей.

7.9.5 Выполнение анализа

Навеску колчедана массой 0,25 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см 3 , смачивают водой, приливают 15 см 3 азотной кислоты, накрывают часовым стеклом и оставляют без нагревания до прекращения бурной реакции. Затем раствор нагревают до полного удаления оксидов азота, снимают стекло и упаривают раствор наполовину.

Если в нерастворившемся остатке присутствуют темные частицы или органическое вещество, приливают 10 см 3 смеси азотной и соляной кислот. 1 см 3 фтористоводородной кислоты и нагревают на водяной бане, пока объем раствора не уменьшится вдвое.

К охлажденному раствору приливают 20 см 3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до выделения паров серной кислоты. После этого колбу охлаждают, стенки колбы обмывают водой и снова нагревают до появления густых паров. Для полного удаления азотной кислоты еще раз обмывают стенки водой и выпаривают раствор в течение 20 мин. Объем оставшегося раствора должен быть не менее 5 см 3 , выпаривание досуха ведет к потере мышьяка.

Колбу вновь охлаждают, наливают 30 см 3 воды, нагревают до растворения солей, прибавляют несколько капель раствора марганцовокислого калия до появления устойчивого слаборозового окрашивания раствора и оставляют в течение 5-10 мин. Если в течение этого времени окраска раствора исчезнет, добавляют еще несколько капель марганцовокислого калия.

Раствор фильтруют через фильтр средней плотности «белая лента» и промывают четыре или пять раз небольшими порциями серной кислоты, разбавленной 1:19. Фильтр с осадком отбрасывают.

К фильтрату приливают воду до 100 см 3 , приливают раствор аммиака до появления резкого запаха и еще от 1 до 2 см 3 . Осадку гидроксидов дают отстояться на выключенной теплой плитке и фильтруют через фильтр «белая пента». Осадок промывают раствором аммиака, разбавленным 1:100.

Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в колбу, в которой проводилось осаждение. Колбу помещают на кипящую водяную баню и высушивают осадок почти досуха. Затем осадок растворяют в соляной кислоте, разбавленной 1:1. и промывают три раза горячей водой. Объем раствора составляет примерно 20 см 3 .

Раствор нагревают, приливают раствор двухлористого олова массовой концентрации 200 г/дм 3 по капле до обесцвечивания и еще 0.5 см 3 . Раствор нагревают до температуры 80 °С и фильтруют через плотный фильтр «синяя лента» в мерную колбу вместимостью 50 см 3 . Осадок на фильтре и коническую колбу промывают 7 см 3 холодной соляной кислотой, разбавленной 1:1. доливают до отметки этой же кислотой и перемешивают.

В мерную колбу вместимостью 50 см 3 помещают аликвоту раствора в соответствии с таблицей 8. допивают до 25 см 3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. приливают 15 см 3 составного реагента, перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин (уровень воды должен быть выше уровня раствора в колбе). Далее колбу охлаждают и доливают до отметки соляной кислотой, разбавленной 1:1. Не позднее чем через 2 ч оптическую плотность измеряют при длине волны 535 нм. используя кювету толщиной поглощающего свет слоя 30 или 50 мм.

Таблица 6

ГОСТ 444-2016

В качестве раствора сравнения применяют раствор, не содержащий аликвоты раствора мышьяка известной концентрации.

Массу мышьяка в анализируемом растворе устанавливают по градуировочному графику. Одновременно через все стадии анализа проводят контрольный опыт. В раствор контрольного опыта прибавляют 2.5 см 3 раствора хлорида железа (III).

7.9.6 Обработка результатов анализа

Массовую долю мышьяка X. %, вычисляют по формуле

aV 100 mV, 1000’

где а - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мг;

V - объем анализируемого раствора, см 3: т - масса навески колчедана, г:

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллель* ных определений лри условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р - 0,95) предела повторяемости г, приведенных в таблице 7.

Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значения предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ 5725*6 (подпункт 5.2.2.1).

Расхождения между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должны пре* вышать предела воспроизводимости. 8 этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры. изложенные в ГОСТ 5725-6 (пункт 5.3.2).

7.9.7 Контроль качества результатов анализа - по 7.4.16.

7.9.8 Результаты анализа оформляют в соответствии с 7.4.17. значения погрешности результатов анализа ± д приведены в таблице 7.

7.10 Определение массовой доли мышьяка титриметрическим методом

7.10.1 Требования к погрешности анализа

Погрешности результатов анализа массовой доли мышьяка, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р - 0.95 должны соответствовать значениям, приведенным в таблице 7.

7.10.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

Весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ OIML R 76*1:

Колбы мерные 2-100-2. 2-1000*2 по ГОСТ 1770;

Колбы Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336;

Воронки для фильтрования лабораторные по ГОСТ 25336.

При выполнении анализа применяют следующие материалы и растворы:

Бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026;

Фильтры обездоленные по ;

Бумагу индикаторную универсальную по ;

Воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

Кислоту борную по ГОСТ 9656. раствор массовой концентрации 30 г/дм*;

Кислоту азотную по ГОСТ 4461. разбавленную 1:50 и 25:100;

Водорода пероксид по ГОСТ 10929;

»натрий хлористый по ГОСТ 4233. высушенный при температуре от 100 в С до 120 в С;

Аммиак водный по ГОСТ 3760. растворы массовой концентрации 20 мг/см 3 и молярной концен* трации 0,25 моль/дм 3 ;

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277 или стандарт*титр. растворы молярной концентрации 0.1 и 0.01 моль/дм 3:

Калий азотнокислый по ГОСТ 4217. раствор молярной концентрации 0.25 моль/дм 3 ;

Буферную смесь.

7.13.3 Метод анализа

Метод основан на образовании мелкодисперсного хлорида серебра и последующем измерении интенсивности помутнения раствора.

7.13.4 Подготовка к выполнению анализа

7.13.4.1 При приготовлении буферной смеси смешивают растворы аммиака молярной концен* трации 0.25 моль/дм 3 . азотнокислого серебра молярной концентрации 0,01 моль/дм 3 и азотнокислого калия молярной концентрации 0,25 моль/дм 3 в соотношении 1:1:1.

7.13.4.2 Для построения градуировочного графика готовят растворы хлора известной концентрации.

ГОСТ 444-2016

При приготовлении раствора А массовой концентрации хлора 1 мг/см 3 навеску хлористого натрия массой 1.6480 г растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , доводят до отметки водой и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации хлора 0.02 мг/см 3 5.0 см 3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 2S0 см 3 , доливают до отметки водой и перемешивают.

7.13.4.3 Построение градуировочного графика

8 ряд мерных колб вместимостью 50 см 3 каждая отбирают 0:1.0; 2.0; 4,0; 6.0; 8.0 и 10,0 см 3 раствора Б. что соответствует 0; 0,02; 0.04; 0.08; 0.12; 0,16 и 0,20 мг хлора. В каждую колбу последовательно добавляют по 3 см 3 раствора борной кислоты, по 2 см 3 раствора азотной кислоты, разбавленной 25:100. доливают водой до 40 см 3 , приливают 1,0 см 3 раствора азотнокислого серебра молярной концентрации 0.1 моль/дм 3 . разбавляют водой до отметки и перемешивают. Растворы выдерживают в темном месте в течение 20-25 мин. затем измеряют оптическую плотность растворов относительно раствора сравнения при длине волны от 420 до 450 нм. используя кювету толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.

По полученным данным строят градуировочный график в прямоугольных координатах, откладывая на оси абсцисс значения масс хлора в градуировочных растворах (мг), на оси ординат - соответствующие значения оптических плотностей.

7.13.5 Выполнение анализа

7.13.5.1 Определение хлоридов

Навеску колчедана массой 2-5 г помещают в коническую колбу вместимостью 500 см 3 . Навеску смачивают водой, добавляют 1.0 см 3 раствора азотнокислого серебра молярной концентрации 0.1 моль/дм 3 и приливают небольшими порциями от 60 до 70 см 3 азотной кислоты, разбавленной 25:100. и 20 см 3 пероксида водорода, прибавляя небольшими порциями до прекращения бурной реакции, и оставляют на время от 30 до 40 мин. Раствор разбавляют водой в соотношении 1:1 и приливают раствор аммиака до полного выпадения осадка гидроксида железа, выдерживают в теплом месте плиты в течение 10-15 мин.

Осадок фильтруют на фильтре средней плотности «белая лента» и промывают пять или семь раз теплой водой. Объем фильтрата должен составлять 250-300 см 3 .

8 фильтрат добавляют 3.0-3.5 см 3 раствора азотнокислого серебра молярной концентрации 0.1 моль/дм 3 и небольшими порциями раствор азотной кислоты, разбавленной 25:100. в присутствии универсальной индикаторной бумаги (pH от 4 до 5) до появления мути хлорида серебра, выдерживают в течение 10-15 мин до коагуляции осадка. Затем фильтруют через плотный фильтр «синяя лента» и промывают пять или шесть раз холодным раствором азотной кислоты, разбавленной 1:50. Фильтрат отбрасывают.

Осадок на фильтре растворяют в объеме от 20 до 30 см 3 буферной смеси и промывают сначала раствором аммиака массовой концентрации 20 мг/см 3 . затем холодной водой, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доливают водой до отметки и перемешивают.

Аликвоту раствора (8 зависимости от массовой доли хлора) от 20 до 40 см 3 помещают в мерную колбу вместимостью 50 см 3 , приливают 3 см 3 раствора борной кислоты. 2 см 3 раствора азотной кислоты, разбавленной 25:100. 3.0-3.5 см 3 раствора азотнокислого серебра молярной концентрации 0.1 моль/дм 3 . Раствор перемешивают после прибавления каждого реактива, доливают водой до отметки и снова перемешивают. Оставляют в темном месте на 20 мин. затем измеряют оптическую плотность раствора, как указано в 7.13.4.3.

Массу хлора в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.

7.13.5.2 Определение водорастворимых хлоридов

Навеску колчедана массой 5 г помещают в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , приливают 150- 200 см 3 воды и встряхивают в течение 7-10 мин, затем разбавляют водой до отметки. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности «белая лента». Отбирают аликвоту раствора от 2 до 25 см 3 (в зависимости от массовой доли хлора) и помещают в мерную колбу вместимостью 50 см 3 . Далее анализ продолжают, как указано в 7.13.4.3.

7.13.6 Обработка результатов анализа

Массовую долю хлора X %. вычисляют по формуле

У ш гщУ 100

ГОСТ 444-2016

где m, - масса хлора, найденная по градуировочному графику, мг;

V -вместимость мерной колбы, см 3 ; m -масса навески колчедана, г;

V, -объем аликвоты раствора, см 3 .

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллель* ных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р = 0,95) предела повторяемости г. приведенных в таблице 10.

Расхождения между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должны пре* вышать предела воспроизводимости. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы про* цедуры. изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.2).

7.13.7 Контроль качества результатов анализа - по 7.4.17.

7.13.6 Результаты анализа оформляют в соответствии с 7.4.18. значения погрешности результатов анализа ± д приведены в таблице 10.

7.14 Определение массовой доли хлора потенциометрическим методом при массовой

доле хлора от 0,005 % до 0,050 % (применяется в случае появления желтой окраски

раствора при добавлении азотнокислого серебра)

7.14.1 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли хлора, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р - 0,95 должны соответствовать значениям, приведенным в таблице 10.

7.14.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

Иономер любого типа;

Хлорсеребряный электрод по ГОСТ 17792 с потенциалобразующей системой Ag/AgCI с насыщенным раствором нитрата калия (в качестве электролита);

Весы лабораторные высокого класса точности по ГОСТ OIML R 76-1;

Пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227:

Колбы мерные 2-250-2 по ГОСТ 1770:

Стакан В-1-50 ТХС по ГОСТ 25336;

Мешалку магнитную;

Встряхиватель любого типа.

При выполнении анализа применяют следующие материалы и растворы:

Фильтры обезволенные по (14);

Воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

Кислоту азотную по ГОСТ 4461. разбавленную 25:100:

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277. раствор молярной концентрации 0,01 моль/дм 3 .

7.14.3 Метод анализа

Метод основан на определении содержания хлоридов с помощью потенциометрического титрования с использованием свребряного/хлорсвребряного электрода.

7.14.4 Выполнение анализа

Навеску колчедана массой 25-30 г помещают в мерную колбу вместимостью 250 см 3 , приливают 150-170 см 3 воды, встряхивают в течение 5 мин. доливают водой до отметки и перемешивают. Фильтруют через плотный фильтр «синяя лента», отбрасывая первые порции фильтрата.

Отбирают аликвоту фильтрата объемом от 5.0 до 25.0 см 3 и помещают в стакан для титрования. Приливают 2 см 3 раствора азотной кислоты, разбавленной 25:100. и перемешивают. Опускают в раствор электроды, включают мешалку и титруют раствором азотнокислого серебра до обнаружения скачка потенциала, отвечающего конечной точке титрования. Титрование проводят добавлением в анализируемый раствор 2-3 капель раствора азотнокислого серебра, и каждый раз регистрируют показания после достижения постоянства потенциала.

ГОСТ 444-2016

После достижения скачка потенциала продолжают титрование по каплям до тех пор. пока измене-ние потенциала станет незначительным.

7.14.5 Обработка результатов анализа Массовую долю хлора X. %. вычисляют по формуле

г> У35.5-0,01 250-100

mV, 1000

где V - объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование, см 3:

35.5 - молекулярная масса хлора, г/моль;

0.01 - молярная концентрация раствора азотнокислого серебра, моль/дм 3 ;

250 - вместимость мерной колбы, см 3: т - масса навески колчедана, г;

V, - объем аликвоты раствора, см 3 .

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности Р=0,95) предела повторяемости г. приведенных в таблице 10.

Расхождения между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должны превышать предела воспроизводимости. 8 этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы процедуры. изложенные в ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 5.3.2).

При разногласиях в оценке массовой доли хлора анализ проводят турбидимегрическим методом.

7.14.6 Контроль качества результатов анализа - по 7.4.17.

7.14.7 Результаты анализа оформляют в соответствии с 7.4.18. значения погрешности результатов анализа ± д приведены в таблице 10.

7.15 Определение массовой доли влаги - по ГОСТ 13170.

7.16 Определение массовой доли влаги инфракрасным термогравиметрическим методом (экспрессный метод)

7.16.1 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли влаги, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности Р=0,95 должны соответствовать значениям, приведенным в таблице 11.

Таблица 11

В процентах

7.16.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства:

Анализатор влажности типа SARTORIUS МА-30 или аналогичный;

Контейнеры непроницаемые для влаги и воздуха, снабженные герметичными крышками.

7.16.3 Метод анализа

Метод основан на определении потери массы при высушивании навески когмедана при температуре от 105 *С до 110 *С до постоянной массы.

ГОСТ 444-2016

7.16.4 Подготовка к выполнению анализа

Подготовку анализатора влажности к измерениям проводят согласно инструкции ло эксплуатации прибора.

7.16.5 Выполнение анализа

Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией ло эксплуатации прибора.

7.16.6 Обработка результатов анализа

Массовую долю влаги X. %. в пробе рассчитывают по формуле (17) или результат анализа аето-магически выводится на дисплей анализатора влажности.

(го, -го 2) 100

ш,

где го, - масса навески колчедана до высушивания, г; т 2 - масса навески колчедана после высушивания, г.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллель* ных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не пре* вышает значений (при доверительной вероятности Р - 0.95) предела повторяемости г. приведенных в таблице 11.

Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значения преде* ла повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ ИСО 5725*6 (подпункт 5.2.2.1).

Расхождения между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должны пре* еышать предела воспроизводимости. В этом случае за окончательный результат может быть принято их среднеарифметическое значение. При невыполнении этого условия могут быть использованы про* цедуры. изложенные в ГОСТ ИСО 5725*6 (пункт 5.3.2).

При разногласиях в оценке массовой доли влаги анализ проводят гравиметрическим методом по ГОСТ 13170.

7.16.7 Контроль качества результатов анализа - по 7.4.17.

7.16.8 Результаты анализа оформляют в соответствии с 7.4.18. значения погрешности реэульта* тое анализа ± А приведены в таблице 9.

7.17 Определение гранулометрического состава - по ГОСТ 24598.

8 Транспортирование и хранение

8.1 Колчедан транспортируют железнодорожным, автомобильным, речным и морским видами транспорта в соответствии с правилами перевозки грузов, действующими на транспорте данного вида.

8.2 В случае экспорта способ перевозки колчедана определяют в контракте на поставку с учетом правил, действующих на территориях грузоотправителя и грузополучателя.

8.3 По железной дороге колчедан перевозят насыпью в полувагонах с нижними разгрузочными люками в соответствии с Правилами перевозок грузов железнодорожным транспортом, техническими условиями размещения и крепления грузов в вагонах и контейнерах с соблюдением требований ло ГОСТ 22235.

8.4 В осенне-зимний период при перевозке колчедана, отнесенного к смерзающимся грузам, пере* возимых насыпью . должны быть приняты профилактические меры по предотвращению смерзания колчедана и примерзания его к стенам и полу вагона путем применения профилактических средств в соответствии с указанными правилами.

Для предотвращения примерзания колчедана к стенам и полу транспортного средства в холодное время года их необходимо перед погрузкой колчедана накрыть картоном.

Для предохранения колчедана от смерзания в вагонах в пути следования проводят предварительное (до погрузки) промораживание груза путем многократного пересыпания (перелопачивания) его массы экскаватором.

8.5 Транспортные средства и места складирования при перевалках груза в пути следования должны быть тщательно очищены от ранее перевозимых грузов.

8.6 Колчедан должен храниться насыпью в складских помещениях или на площадках у потребителя и изготовителя в условиях, не допускающих смешение с другими видами продукции или засорение его посторонними примесями.

8.7 Колчедан не классифицируется по ГОСТ 19433 и не относится к числу опасных грузов.

ГОСТ 444-2016

9 Гарантии изготовителя

9.1 Колчедан должен быть принят техническим контролем предприятия-изготовителя. Изготовитель должен гарантировать соответствие колчедана требованиям настоящего стандарта при соблюдении потребителем условий хранения, установленных стандартом.

9.2 Гарантийный срок хранения колчедана не ограничен при соблюдении условий хранения, установленных настоящим стандартом.

ГОСТ 444-2016

Библиография

Гигиенические нормативы Химические факторы производственной среды. Предельно допу-

ГН 2.2.5.1313-03* сгимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей

Сэнытарно-эпидемиологические правила Гигиена груда. Технические процессы, материалы и оборудова-СП 2.2.2.1327-03* кие. рабочий инструмент

Правила противопожарного режима в Российской Федерации (утверждены Постановлением Правительства РФ от 25 апреля 2012 г. № 390*

Санитарные правила и нормы Гигиена труда. Гигиенические требования к условиям труда жвк-

СанПиН 2.2.0.555-96* щин

Технические условия ТУ 6-09-3070-84

Технические условия ТУ 6-09-4711-81 Технические условия ТУ 6-09-1678-95* Технические условия ТУ 6-09-2878-84 Технические условия ТУ 6-09-5393-88

Технические условия ТУ 113-12-112-89

Технические условия ТУ 6-09-3592-87

Технические условия ТУ 6-09-5360-88 Технические условия ТУ 6-09-4729-79

Технические условия ТУ 6-09-1181-89

СНиП 2.09.04-87 Административные и бытовые здания

Государственная система обеспечения единства измерений. Проверка пригодности к применению е лаборатории реактивов с истекшим сроком хранения споообом внутрилабораторного контроля точности измерений

Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

Статистические методы. Контрольные карты. Часть 2. Контрольные карты Шухарга

Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке

Феноловый красный водорастворимый, индикатор (фенолсуль-фофтапеинз аммонийная соль) чистый для анализа

Кальций хлорид обезвоженный (кальций хлористый)

Фильтры обезэоленные (белая, красная, синяя ленты)

Реактивы. Кислота перхлорная

Олово (II) хлорид 2-водное (олово двухлорисгое). чистый для анализа, чистый

Мышьяк металлический для полупроводниковых соединений особо чистый 19-4. особо чисгьм 17-4. особо чистый 10-4

N-фенилантанилоеая кислота (О-анилинбензойная кислота: дифениламин-О-карбоновая кислота), чистый для анализа

Фенолфталеин

Арсеназо 1; (2--1.В-дигидроксинафталин-3.6-дисульфокислоты динатриввая соль: бензоп-2-арсоновая

кислота-{1-аэо-2)-1,8-дигидроксинафгалин-3.6-дисульфокмслогы

динатриввая ооль: ураном)

Бумага индикаторная универсальная для определения pH 1-10 и 7-14

Правила перевозок смерзающихся грузов на железнодорожном транспорте, утверждены Приказом МПС РФ от 5 апреля 1999 г. № 20Ц *

* Действует на территории Российской Федерации.

ГОСТ 444-2016

УДК 622.366.12:006.354 МКС 73.080 А56

Ключевые слова: флотационный серный колчедан, массовая доля, требования безопасности, требования охраны окружающей среды, правила приемки, методы контроля

Редактор И. В. Кириленко Технический редактор В.Н. Прусакова Корректор ЕЮ. Митрофанова Компьютерная верстка Е.О. Асташина

Сдано в иа6ор21.03.2017. Подписано а печать 21.04.2017. Формат 60«64"/ g . Гарнитура Ариал. Уел. печ. л. 4.65. Уч."иад. л.4,21. Тираж 33 экэ За». СИ.

Подготоапано на основе электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

Издано и отпечатано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 123905 Москва. Гранатный пер.. 4 [email protected]